试验四水中化学需氧量的测定重铬酸钾法CODCr.pptVIP

实验四 水中化学需氧量的测定 ——重铬酸钾法（CODCr） 一、目的和要求 １、了解测定COD的意义和方法。 ２、掌握重铬酸钾法测定COD的原理和方法。 二、实验原理 　　化学需氧量（COD）是指在一定条件下，用强氧化剂氧化水中还原性物质所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升（mg/L）来表示。化学需氧量反映水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。因此化学需氧量是有机物相对含量的指标之一。化学需氧量测定时，因加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此化学需氧量也是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵溶液用量算出水样中还原性物质消耗氧化剂的量，换算成相当于氧的mg/L值。 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使之成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。 　　用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值；用0.025 mol /L浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50 mg /L的COD值，但准确度较差。 仪器与试剂 １、回流装置。带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30mL以上，采用500mL锥形瓶的全玻璃回流装置）。１ ２、加热装置。电热板或变阻电炉。 ３、50mL酸式滴定管。 ４、重铬酸钾标准溶液。 称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258 g溶于水中，转入1000mL容量瓶，稀释至刻度，摇匀。 ５、试亚铁灵指示液。 称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2.H2O, 1,10-phenanthnoline）,0.695g硫酸亚铁（FeSO4.7 H2O）溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶内。 ６、硫酸亚铁铵标准溶液{c[(N H4)2Fe(SO4) 2.6 H2O]≈0.1mol/L｝。 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入30 mL浓硫酸，然后稀释至1000mL。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 实验步骤 1、取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石。连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上方慢慢加入30mL硫酸银溶液。轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于∮15mm×150 mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取用量，直至溶液不变绿色为止。从而确定废水分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水应多次稀释。 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。以下操作同实验步骤1。 数据处理 CODcr浓度（以O2计，mg/L）= 式中：C---硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol /L； V0---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V---水样的体积，mL； 8---氧（O）摩尔质量，g/mol 。 六、注意事项 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000g/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（质量分数）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整。 水样取用量和试剂用量表 水样体积/ml0.2500ml/L K2CrO溶液/ mlH2SO4-Ag2SO4溶液/mlHgSO4/gFeSO4(NH4)2SO4/(mol /L)滴定前总体积/ml10.05.0150.20.0507020.010.0300.40015.0450.60020.0600.80025.0751.00.250350 七、思考题 （1）为什么需要做空白