电化学原理、方法与应用 ppt.pptVIP

电化学原理、方法和应用 林海波 吉林大学化学学院 长春市解放大路2519号，130021 电话：8499221 E-mail:Lhb910@mail.jlu.edu.cn 第一章 绪论 §1 .1 电化学的研究对象 ——电化学科学是研究电子导电相（金属、半导体）和离子导电相（溶液、熔盐、固体电解质）之间的界面上所发生的各种界面效应，即伴有电现象发生的化学反应的科学。——电化学研究的对象是： 第一类导体。属于物理学研究范畴，电化学只引用结论。 第二类导体。电解质溶液理论，经典电化学的重要研究领域。 两类导体界面性质及效应——现代电化学研究的主要内容 §1 .2 电化学的发展简史 （1）Thermodynics period(18~19century) 1799年，伏打（Volta）电池，Calvani Cell 1800年，Nichoson, Carlisle: Volt piles 1807 Davi electrolysis(Na, K) 1824 欧姆定律 1833 Faraday 定律 1873 Gibbd定律 1880 Helmholtz 双电层概念 1887 Arrhenius 电离学说 1889 Nernst 电极电位公式 （2）Kinetics period 1905 Tafel 公式 30s Butler-volmer equation 40s Фруцкн 50s Bockris, Parsons, Conway 形成了以研究电极反应速度及其影响因素为主要对象的电极过程动力学——现代电化学的主体 （3）Modern period ——非稳态传质过程动力学、表面转化步骤及复杂电极过程动力学理论方面和界面交流阻抗法、暂态测试方法、线性电位扫描法、旋转园盘电极系统等实验技术发展 §1 .3 电化学应用 (4) Corrosion and protection (anticorrosion) ——atmosphere corrosion, soil corrosion, ocean corrosion, damage of metal and alloy (anode process) (5) Electrochemical analysis and sensor ——current or potential ~ concentration (6) Electroosmosis (electrodialysis) and electrophoresis §1 .4 电解质溶液 一、溶液的电导 电导率、当量电导 二、离子淌度 三、离子的电迁移与迁移数 四、电解质溶液的活度与活度系数 五、离子活度和电解质活度 六、离子强度定律 第二章 电化学热力学 §2 .1 相间电位和电极电位 一、相间电位 1、相间电位是指两相接触时，在两相界面层中存在的电位差 2 两相之间带电粒子的转移 (1)若粒子不带电 ?GiA?B=?iB- ?iA （粒子在两相间转移所引起的自由能变化） ?G—自由能的变化； ?—化学位 达到平衡时 ?GiA?B =0 即 ?iB = ?iA （2.1） (2)若粒子带电，在两相转移时，除了引起化学能的变化外，还有随电荷转移所引起的电能变化 3 孤立相中电荷发生变化时能量的变化 4 为克服试验电荷与组成M相的物质之间的短程力作用（化学作用）所做的化学功 1mol带电粒子所做的化学功等于该粒子在M相中的化学位? i 。若粒子电荷电量为ne0，则1mol粒子所做的电功为nF?，因此，将 1mol带电粒子移入M相所引起的全部能量变化称为该粒子在M相的电化学位? i 。 ? i + nF? = ? i （2.3） 显然， ? i = ? i + n F ( ? + ? ) （2.4） 电化学位与M相所带的电荷数量和分布情况以及该粒子和M相物质的化学本性有关。 二、金属接触电位 金属接触电