多金属氧酸盐基的复合材料润饰电极、电化学及电催化研究.pdf

摘要 本论文从所需要材料的功能特性出发，采用分子设计原理，有目 的地的选择有机官能团制备了多金属氧酸盐基的复合材料，探讨了将 这些复合材料用做修饰剂制备稳定性好的溶胶一凝胶薄膜修饰电极以 及高稳定的、表面可更新的本体修饰碳糊电极和石墨有机硅复合电极 一一一 _7‘——～一一 的可行性，并研究了它们的电化学和电催化性能。主要研究结果如下： 1．设计并通过室温固相反应制备了无机．有机杂化的多金属氧酸盐纳 米粒子，通过溶胶一凝胶技术首次将这种纳米粒子修饰到蜡浸石墨 电极的表面，并系统研究了这种纳米粒子修饰电极(P2M018-WIGE) 的电化学行为。(该修饰电极可以催化氯酸根、亚硝酸根和过氧化氢 的还原。其主要优点是长期稳定性好，这主要归因于杂化纳米粒子 的不溶性。，{一 2．以钼磷酸为例设计合成了其十六烷基吡啶的杂化物 过直接溶剂混合法制备了表面可更新的化学修饰碳糊电极；通过电 化学方法表征了该修饰电极该修饰电极对亚硝酸根、溴酸根和过 氧化氢的还原表现出很好的电催化活性。该修饰电极的主要优点有 两个：(1)当电极表面被污染时可以通过挤出一点碳糊很方便地更 新，这对实际应用来说十分重要，而且制备简单、价格便宜；(2) 稳定性好，这主要归因于这种杂化物的不溶性、c21H38N+对糊液的 亲和力以及PMol2在石墨上的强吸附。{ 3．探讨了以无机．有机杂化的多金属氧酸盐纳米粒子为本体修饰剂通 过研磨混合法制备了表面可更新的化学修饰碳糊电极的可行性。仫 修饰电极在酸性水溶液中的电化学行为通过循环伏安和方波伏安 进行了表征。结果表明该修饰电极对亚硝酸根、溴酸根和过氧化氢 的还原有很好的电催化活性。该修饰电极的优点是表面可更新且长 期稳定性好。) ， 1 4．钼磷酸化学掺杂的聚吡咯被首次用做本体修饰剂制备了化学修饰 的碳糊电极。骇修饰电极充分利用了多金属氧酸盐掺杂的聚合物的 优点和碳糊电极表面可更新的特性，对过氧化氢的还原表现出很 高的电催化活性，因此可被用做过氧化氢测定的电化学传感器，一 旦表面受到污染可以很方便的更新。． 5．设计合成了含有三(2，2’．联吡啶)钉和多金属氧酸盐的电活性复合物 RuPMol2和RuS2Mol8，并首次将它们用做双功能电催化剂通过直 接混合法制各了本体修饰的碳糊电极(RuPM012．-CPE)DA及通过溶胶 一凝胶技术制备了本体修饰的石墨有机硅复合电极(PUS：}M018- GOSE)，并通过循环伏安研究了它们的电化学行为。f这两种不同方 法制备的双功能化学修饰电极不仅对过氧化氢和溴酸根的还原表 现出良好的电催化活性，这主要归因于多金属氧酸盐的功能，而且 对亚砷酸根的氧化也表现出很好的电催化活性，这主要是--(2，2’一 联吡啶1钌的功能。该修饰电极也同样具有表面可更新且长期稳定 性好的优点。』一、 6．以Lindquis．型多金属氧酸盐MoeOl92一做非配位的阴离子模版构筑 了一系列新的、三维的、镧系．芳香单羧酸二聚物的超分子网络p 2和Eu 1，Ce 3，DNBA23，5一 (【Ln2(DNBA)4(DMF)s][M06019】(Ln=La 、二硝基苯甲酸，DMF=二甲基甲酰胺)，并通过元素分析、红外和x一 射线单晶衍射进行了表征，并研究了它们的电化学性质。土 II Abstracts have 1．Inorganic—organic been hybrid polyoxometalates