锂离子电池正极质料lifepolt;,4gt;的制备工艺初步研究.pdfVIP

靠l子t池正蕾材抖LiFeP04曲瑚鼻工艺南步畸竟 锂离子电池正极材料LiFeP0。的制备工艺初步研究 摘要 橄榄石型磷酸亚铁锂的理论容量为170111AIl／g，相对于金属锂的放电平台为3．4v， 充放电过程中锂离子的嵌脱对其晶体结构的影响较小，且其原料资源丰富、价格低廉、 环境友好、热稳定性强，近年来被认为最具有应用前景的锂离子电池正极材料之一。 目前磷酸亚铁锂的制备方法，通常是以草酸亚铁为代表的二价铁的化合物作为铁 源。为防止二价铁在制备过程中被氧化成三价铁，采用氮气或氩气等惰性气体保护。 然而，以二价铁化合物为铁源增加了原料成本，采用惰性气体作保护气增加了工艺设 各和过程的复杂性。为简化工艺、降低成本，本论文探讨了以廉价的三价铁化合物为 铁源、以氢气为还原剂和保护气、采用两阶段式烧结的固相反应法制备橄榄石型磷酸 亚铁锂工艺的可能性与可行性。初步探讨丁原料种类等工艺参数对产物性能的影响， 并与以二价铁化合物为铁源的方法进行了比较。主要结论如下： 1．以三价铁化合物为铁源、以氢气为还原剂和保护气、通过两段式烧结的固相 反应法，叮以制备出橄榄石结构的磷酸亚铁锂多晶体。粉末x射线衍射、热重分析、 循环伏安分析、实验电池充放电性能测试等研究结果表明：用该方法所制得的磷酸Ⅱ 铁锂，与同样条件下用磷酸亚铁和草酸亚铁制得的磷酸亚铁锂相比，晶体结构相同， 相态纯度相近，电化学性能也相近。共同的不足之处是产品的本征电导率较低，大电 流密度下电化学极化较严重。 2．不同三价铁化合物为原料所得产品的测试结果表明：用FeoOH所制产品的 始容量为121．1mAll／g、放电平台为3．2V但不太平稳，第二周放电时，容量下降为 92．4 用Fe00H所制产品的电性能与相同条件下用苹酸亚铁制备的磷酸亚铁锂具有可比 性。存在的共同问题是循环过程中，容量损失较大，主要原因可能是样品的导电率较 低。 化学性能的影响。结果表明：高的烧结温度有利于形成好的晶形。但所制备的晶体颗 Il 弃州土学硕士学证论文 粒也较大，不利于锂离子的扩散。在本实验范围内发现，650℃下反应所制样品的电 化学性能最好，有较平稳的放电电压3．2～3．3V和较高的比容量117『ilAh／g。 重量基本上没有变化。说明产物中二价铁是很稳定的。循环伏安测试表明样品在低速 扫描时具有较好的可逆性，大速率扫描时，基线漂移较严重，极化现象很明显，这在 峰电流与速率的关系图上能更明显的看出，当低速率扫描时，得到了一条通过原点的 直线，漉明此时反应主要受扩散控制，扫速增大到一定值时，偏离直线，此时反应为 扩散和界面电荷迁移共同控制过程。 5．比较了无掺杂、包覆碳和镁离子掺杂并包覆碳对样品电化学性能的影响。结 果表明：无掺杂的样品的电化学性能较差，样品以低扫速0．1m“s作循环伏安扫描时． 也发生了较严重的极化现象，峰形较包覆碳和镁离子掺杂并包覆碳的样品平缓，这说 明即使少量碳的包覆也能增大样品的电化学性能。在本论文实验范围内，发现镁离子 掺杂并包覆碳的样品的放电容量较之仅包覆碳的样品好，当以59．7KQ电阻放电时， 容量接近理论容量，为l 56．8mAll，g。 6．不同的原料及掺杂不同元素时所需要的烧结温度也是不同的。在本实验范围内 发现，包覆碳时，650℃是最佳烧结温度：对于掺镁并包覆碳的原料，750℃是最佳烧 结温度。 7．所有制备样品的交流阻抗结果表明，样品的电化学阻抗值都较大。分析原因有 如卜|几点：(1)样品的导电性差，极化较大；(2)锂，；‘没有除去氧化膜：(3)丁F极片 和负极片表面积相比，负极面积不能忽略。 正极材料“FeP04 关键词：锂离子电池 Fc203 lIl 矗鸯子●池正枢讨抖LiFePq曲．蝈善工艺南，拜竟 Researchonthe for LiFeP04 1’echnologyPreparing CathOdeMaterialofL