具有环境修复功能的纳米复合布局的设计合成.pdf

具有环境修复功能的纳米复合结构的设计合成 中文摘要 中文摘要 纳米科学为环境修复提供了新的技术手段，包括纳米光催化技术、纳米膜分 离技术及纳米吸附技术。研究表明，把一维的TiO2 纳米纤维组装成大尺寸的二维 薄膜材料，可以得到易于回收分离的光催化材料，同时由于一维纳米结构的缠绕 交织，形成了多孔的网格结构，赋予了薄膜吸附分离的功能；其次，磁性空心纳 米结构具有密度低、比表面大、易于分离回收等优点，是理想的快速吸附材料。 在本论文中，我们尝试改进 TiO2 纳米纤维薄膜材料的构筑工艺和磁性空心材料的 制备方法，同时利用碳材料（如碳纳米管、石墨烯等）、金属材料及半导体材料对 其进行修饰和性能优化，探究其在环境修复领域（有机污染降解、水处理、生物 大分子吸附）中的应用。主要结果简述如下： （1）TiO2 纳米纤维薄膜的液液界面法构筑及其光催化性能研究：通过钛酸四 正丁酯和氢氧化钠在正己烷/水界面处的溶剂热反应以及酸洗、煅烧后处理，成功 制备了二氧化钛纳米纤维薄膜。钛酸四正丁酯和氢氧化钠在液液界面处发生反应， 生成高结晶度的纳米纤维，这些纤维的宽度低于200 nm，长度达到几十微米。薄 膜由纳米纤维相互穿插交织而成，并且薄膜的表面分布着很多几十纳米到几百纳 米的小孔。受益于这种多孔结构，制备的纳米纤维薄膜在光催化降解染料时展示 出很高的光催化活性。 （2 ）自支撑CNTs/TiO2 纳米纤维薄膜的构筑及其光催化性能研究：通过钛酸 四正丁酯和 CNTs 在 NaOH 溶液中的一锅煮水热反应直接制备了自支撑的 CNTs/TiO2 纳米纤维薄膜。钛酸四正丁酯与氢氧化钠反应生成高结晶度的纳米纤 维，这些纳米纤维的直径低于200 nm，长度达几十微米甚至更长。CNTs 和纳米纤 维结合，使其自组装成自支撑的纳米纤维薄膜。CNTs 作为连接纳米纤维之间的 “桥”，对薄膜的形成具有决定性影响。结合了CNTs 的薄膜不仅增加了TiO2 的光 吸收率，而且有利于光生电荷的分离。因此，与单独 TiO2 相比，CNTs/TiO2 纳米 纤维薄膜能够在较短的时间内促使亚甲基蓝完全光降解。 （3 ）石墨烯氧化物辅助构筑TiO2 纳米纤维薄膜及其选择透过性和清洁功能研 究：通过钛酸四正丁酯、石墨烯氧化物（GO ）和氢氧化钠的水热反应直接组装制 备了宏观纳米纤维薄膜。钛酸四正丁酯和氢氧化钠反应生成高结晶度的纳米纤维， I 中文摘要 具有环境修复功能的纳米复合结构的设计合成 其平均直径小于 100 nm，长度在几十到几百微米之间。GO 和纳米纤维结合，使 其自组装成自支撑的纳米纤维薄膜。薄膜的表层是由纳米纤维的无序交织缠绕构 成，而薄膜的夹层是由纳米纤维的竖直紧密排列构成，这与传统过滤法得到的薄 膜的混乱内部结构完全不同。受益于这种独特有序的内部结构，薄膜具有选择透 过性：水分子可以透过薄膜，而染料分子和细菌难以透过（截留时间：甲基蓝 120 h，罗丹明 24 h， 甲基橙 120 h，大肠杆菌 24 h ）。另外，薄膜对截留的染料展示 出很高的光催化活性，这主要得益于薄膜集合了光催化功能、多孔性和优异的光 生电子空穴分离能力。因此，薄膜既具有分离功能，又具有清洁功能，在膜法水 净化领域有着广泛的应用前景。 （4 ）TiO2 纳米纤维在泡沫NiO-Ni 上的大规模生长：在泡沫Ni 上预涂布一层 TiO2 颗粒，通过TiO2 颗粒和氢氧化钠的水热反应以及后续的酸洗、煅烧处理，成 功实现了TiO2 纳米纤维在NiO-Ni 泡沫上的大规模生长。光催化降解罗丹明B 的 实验表明产物在水净化领域具有很强的实用性，可以方便的回收并且能够重复使 用；Au 纳米颗粒的截留实验表明产物具有尺寸依赖的透过性，允许小尺寸的 Au 颗粒通过，而截留大尺寸的Au 颗粒。以上结果说明TiO2 纳米纤维改良的NiO-Ni 泡沫不仅具有清洁功能，而且具有分离功能，是一种具有应用前途的环境修复材料。 （5 ）ZnO/ZnS/γ-Fe O 开口空心球的微波法合成及性能研究：通过微波合成法