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具有生物活性的高分子材料设计分解及表征.pdf

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具有生物活性的高分子材料设计分解及表征

删III II rl[1111Irr ll IIf Y2114666 摘 要 树状大分子(PAMAM.os)形成的二元杂化体系已见报道,树枝状的核表现出 非常好的亲和力,外围的疏水基团形成三维互穿网络,独特的结构和性能有利于 将其作为dendrimer-无机前驱体引入到各种各样的具有挑战的领域,如:感测器、 医药尤其是生物材料方面。 本文制备了两种杂化材料。在第一种杂化材料里,我们以端基为三甲氧基硅 在与PCL复合时可以提供更好的亲和性,而端基疏水的三甲氧基硅水解形成三维互 穿网络,PCL贯穿其中。第二种杂化材料,我们对合成的超支化聚酯(HBP)进行 ●t一 它们的生物活性,生物相容性和生物降解性。具体工作如下: 1,采用发散法,合成半代数的树枝状聚酰胺.胺,用3.氨基丙基三甲氧基硅烷 机前驱体通过溶胶凝胶的方法,形成三维互穿网络,PCL贯穿其中,得到三组分 NMR、13CNMR、29Si 核磁共振谱仪(1H 段对PAMAM—OS/PCL的结构进行了表征。”CNMR可以确定PAMAM改性成功, 接枝率为58%;FT.IR光谱以及29SiNMR谱图,表明在杂化材料中PAMAM.OS 和PCL组份间有氢键和共价键存在;TGA、DSC和XRD表明无机成分的加入, 使杂化材料中PCL的结晶性、熔融热焓和熔点都有所降低,热稳定性增加。 2,RAFT是一种非常有力的设计聚合物复杂结构的活性聚合物方法。以超支化 异丁酰溴将SPCL的端羟基功能化后进一步与乙基黄原酸钾反应,从而形成超支化 大分子RAFT试剂,以此进行甲基丙烯酸羟乙酯单体的RAFT聚合,合成了多臂 1H 1H g/mol,681 量及其分布,数均分子量分别为29810 g/mol和68050g/mol。它们的分子量分布系 star-PCL.b.PHEMA的分子量相对1HNMR计算值偏小,是由于测试过程中采用线 形的聚苯乙烯作为基准物。 解性,探索其用作生物医用材料的潜在可能。以星形聚己内酯膜为对照,进行了 细胞相容性试验(包括浸提液细胞毒性试验和细胞直接接触试验)。结果 实验进行对比,研究发现对于pH及失重率,st孙PCL.PHEMA星形嵌段聚合物的 进一步应用具有非常重要的指导意义。 以上的研究结果丰富了人们对通过共聚及共混等改性方法将一些廉价的聚 合物或无机纳米粒子引入聚己内酯的理解。在三组分杂化体系PAMAM.Si02/PCL 的杂化材料中,亲水性的核(PAMAM)和疏水性的端甲氧基硅可增加材料的机械 亲水链段PHEMA都有良好的生物相容性和生物可降解性,因此,对 方面有一定的意义。 关键词:Dendrimer-无机前驱体;三组分杂化体系;嵌段共聚物; 生物相容性和生物降解性 II ABSTRACT structure Dendrimer-based binary havebeenstudied.The inorganic-organichybrids dendrimer networksexhibitwell—known oftheir ofthe nucleophilicity binary hybrid for to affinitycomplex domains,whichprovidespronounced newmaterialsoffer

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