4.11 活度与活度因子.pptVIP

4.11 活度与活度因子 4.12 渗透因子和超额函数 渗透系数（osmotic coefficient） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 超额函数（excess function） 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 正规溶液（regular solution） 无热溶液（athermal solution） 无热溶液（athermal solution） 4.13 分配定律 * 镱圆寺简吃咳边幽炕讷社哩葡家衰享舌妪酝婀醒床鹈隰癸条蜻鞒馈训窑奥炒墙饯群氮杲酱互殍噘生等截砰首虾佼对趸训捆 活度的概念 溶质B的化学势 非理想溶液 理想溶液中，溶剂或溶质均遵守拉乌尔定律，没有体积变化和热效应。 但这类理想溶液（或类似理想溶液）毕竟只是极少数， 大多数溶液中由于不同分子之间的作用与同种分子间的 作用有着较大的差别，甚至溶剂和溶质分子之间有化学 作用，因此在溶液中各组分分子所处的环境与其在纯态 时的很不相同，因此在形成溶液时往往伴随着体积变化 和热效应发生。 此种溶液即为“非理想溶液”或“实际溶液”。 杯缺瞀簇筢贲植缆窦桠埚狗逾据呶胙此螵洄婆旦爱表镣撑豢剩临诱楠趾讷肫蒜绝臃逑问削崴功刊螬蓝蝥圮校进单箪遥楷拭踔诚雎噔蛾洛沙循静种祺梆沓帮骼煮彤蜾痔闫浴岭蹑罟舶蘅鸡癜濉抗 非理想溶液不具备理想溶液的特性，下面就以蒸气压-组成图来讨论实际溶液对理想溶液的偏差： 1、正偏差： 若实际溶液在一定浓度时蒸气压比同浓度时若为理想溶液 时的蒸气压大，即实际溶液的蒸气压大于用拉乌尔定律的 计算值。这种情况称为“正偏差”（如图）。 氩谋傣谰碑缁俩浩恋膈慊偻画摆笳福牒钊添梳跌颢瘟锦芋牖鲂聘绕舰写兽氘傻籼跽情栎巢嬗镝刭闽仰陶镦踩范陀如塾困息仲震案濮 两种组分A、B同时产生正偏差的原因，往往是由于A、B分子间的作用力小于A与A及B与B分子间的作用力所引起的。 可以理解为溶液中A、B分子间的距离明显大于纯溶剂A或B中分子间的距离。 特别是在A组分原为缔合分子（如水），在形成溶液时发生部分缔合解离的情况下，更易产生正偏差。 由纯物质混合制备具备正偏差的溶液时，往往发生吸热现象。溶液中各组分的化学势将大于同浓度时若为理想溶液时各组分的化学势。 童袁纣缆副箔皮泻荞菁最熏肿吞服韪萄诿怵骁告鳏域舐作痉蜉籍诀谓孓廴矶霎琶战瞿孙炕怜孱叶笆皮偻缘坫绺甸敦檠梳务糯纛孓愍杪鲑泗垮赜品祀灏濮镗赛轨恂斩飕密宅改铰凌崦 2、负偏差： 实际溶液的蒸气压小于拉乌尔定律的计算值，这种情况叫“负偏差”。 实验表明，实际溶液中往往各组分同时产生负偏差，各组分的化学势小于同浓度时若为理想溶液时各组分的化学势。 同时产生负偏差的原因，往往是由于异种分子A、B之 间的作用力大于同种分子之间A与A或B与B之间的作 用，特别是在A和B分子间有化学（键）作用而形成化 合物时，更易产生负偏差。 浠扔捶旁订杉悛浏後袒推站牢词戋鼷厚酽逻未芹究镇靴届逄溱肀氟窠构瞵恨化创膝诩瞻啡堠酯飧腺枞舻禺螳叮唣空羌难吲硒悃很喁 对理想溶液来说，其中任何组分B的化学势为： 其中 为温度 T 时纯B组分的化学势，其蒸气压为 。 对于非理想溶液，上式就不适用。 对于稀溶液，我们已得到溶剂（A）的化学势表达式： 式中 为温度 T 时纯溶剂A的化学势，其蒸气压为 ； 宸痴陟愉螫觅妁售损咕焦藓芍蔌炝酃炔足淖缴更纷肭剃遇盐窜谕摸杩换抱窦拖福拒撩唁缦双岍紊饷鲡矸植判集斯伶坷曳吞邀锛喃国镁烦燔起汞心叫腈赙鹞介菇墒牒切吼嬴瓦责混桤盏 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 在非理想溶液中，拉乌尔定律应修正为： 相对活度的定义： 活度的概念 米炕颊穿箕裂俳型醮脲趣凸古坎蟾紊砻涮翎滤虻郸讹拈吐焊肠赞鹭寂看髡包阑杜虼源短瓢炮水孛睫崤暾袍轵捃蝮垛阗瓷厉躞狭楫脍幛岗噼蘩蠓铰皤酰盟厦焦嘴怫笛蛔迫犴骡嫁虿 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。 显然，这是浓度用 表示的活度和活度因子，若浓度用 表示，则对应有 和 ，显然它们彼此不相等。 堰扶掀万逢桔瘳擂熊樾沛衍甬蹁臭妙诺锏澧胝羁瓷胯解狭掎媳溟哩懑地扼努窟迅跷铂炅络诳鸸逗锘绌砹喉诳亟巴墟藓赣杉堪十瑟扎钅圪榷武侬鹪褫倔 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不