[整理版]资料科学基础4 固体华夏子及分子的运动.pptVIP

第四章 固体中原子及分子的运动 本 章 内 容 ? 扩散的表象理论 ? 扩散的原子机制 ? 影响扩散的因素 概 述 扩散(diffusion) 原子或分子的迁移现象称为扩散。 扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 一、扩散现象和本质 扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。 柯肯达尔效应（kirkendall effect） 激活能（activation energy） 跃迁（jump migration） 醉步（Random walk） 二、固态金属扩散的条件 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多，其扩散也不易、需具备下列条件才能扩散: 1、温度（T）要足够高。只有T足够高，才能使原子具有足够的激活能，足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散，而C原子在100 ℃ 以上才能在Fe中扩散 2、时间(t)要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3～0.5n m的距离，要扩散1㎜的距离，必须迁移近亿次。 3、扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 4、扩散要有驱动力（driven force）。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。 三、固态扩散的分类 1、按浓度变化 自扩散（self-diffusion) 互（异）扩散(mutual diffusion) 2、按是否与浓度梯度（concentration gradient）一致 上坡扩散(uphill diffusion) 下坡扩散(downhill diffusion) 3、按是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion) 反应扩散(reaction diffusion) § 4. 1 表象理论(Phenomenological laws) 4.1.1 菲克第一定律(Fick’s first law) 描述在稳态条件下的扩散（steady state diffusion) ,即各处浓度不随时间变化,只随距离变化而变化. 内容：在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积上的扩散物质通量(diffusion fluxes)与该截面处的浓度梯度成正比. 表达式: J = －Ddρ/dx 扩散系数D（diffusion coefficient）:描述扩散速度的物理量。它等于浓度梯度(concentiontration gradient)为1时在1秒内通过1㎡面积的物质质量或原子数。D越大,则扩散越快. 稳态扩散下的菲克第一定律的应用--- 扩散系数的测定： 其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒，心部通渗碳气氛，外部为脱碳气氛，在一定温度下经过一定时间后，碳原子从内壁渗入，外壁渗出。 碳原子从内壁渗入，外壁渗出达到平衡时，则为稳态扩散 单位面积中碳流量： J=q/（At）=q/（2πrLt） A：圆筒总面积，r及L：园筒半径及长度，q：通过圆筒的碳量 则 J=q/（At）=q/（2πrLt）=-D（ dρ/dx） =-D（ dρ/dr） 即q = -D（2πrLt）dρ/dlnr q、L、t可测得。 q可通过炉内脱碳气体的增碳求得，再通过剥层法测出不同r处的碳含量，作出C-lnr曲线可求得D。 第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问题，如有些气体在金属中的扩散。 4.1.2 菲克第二定律(Fick’s second law) 描述非稳态扩散（non—steady state diffusion）。在扩散过程中各处的浓度都随时间变化而变化,因而通过各处的扩散流量不再相等而随距离和时间发生变化。 表达式: ※ 若D与浓度无关，则表达式: 4.3式（P130） ※ 三维扩散情况且D是各向同性，则表达式: 4.4式 扩散是由于浓度梯度引起称为化学扩散。 扩散是不依赖于浓度梯度，仅由热振动