磁基银复合微球SERS基底的制备及其农残探测性能研讨.pdf

Preparation and pesticide detection performance of magnetic silver composite microspheres as SERS substrate A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Zhang Xiaoli Supervisor: Associate Prof. Wang Yongqiang, Prof. Zhou Shaomin Date May, 2015 摘 要 摘 要 近年来，农药的肆意使用对生态坏境和人体健康构成严重威胁，农药残留进入水体， 可在人体富集，从而导致内分泌紊乱、生殖及免疫机能失调甚至癌症，严重威胁人类的 身体健康。目前，我国对水体中的农残超标问题非常重视，然而利用传统的色/质谱等方 法需要萃取、浓缩、净化等繁琐的过程，虽然实现了痕量农残检测，但却无法实现快速 检测。表面拉曼增强共振光谱技术（SERS ）由于具有高灵敏度和快速无损伤获取被探 测物的光谱“指纹”峰的特点，已成为一种潜在的农药残留分析方法。由于SERS 基底 直接决定其性能，因而SERS 基底的设计与制备成为当前的研究热点。本文针对秋兰姆 农残分子的选择性探测，尝试利用凝胶体系，构筑表面带有油酸根基团的 Fe O -Ag 复 3 4 合微球，通过研究凝胶体系参数和实验反应参数对产物形貌的影响，控制合成了哑铃状 Fe O -Ag 复合微球和Fe O @Ag 芯壳复合微球，并对两种合成产物进行了详细的性能表 3 4 3 4 征和分析。初步结果表明，油酸根基团修饰的哑铃状 Fe O -Ag 复合微球和 Fe O @Ag 3 4 3 4 芯壳微球对秋兰姆分子具有较好的选择性探测性能。具体研究结果如下： (1) 针对磁性复合颗粒在壳层包覆过程中出现团聚和包覆不完整的现象，本文设计 了一种新颖的凝胶反应体系，该体系产生的凝胶将Fe O 颗粒镶嵌在其中，从而限制其 3 4 因磁相互吸引作用而引发的聚集。通过调控凝胶体系的形成参数和实验反应参数，最终 合成了一种哑铃状 Fe O -Ag 复合微球；由于该凝胶体系中含有油酸分子，最终产物的 3 4 表面形成了一层油酸根基团修饰物；通过该方法合成的哑铃状 Fe O -Ag 复合微球同时 3 4 具有磁性内核和油酸根修饰基团，以其作为SERS 基底对秋兰姆农残分子进行探测时， -7 表现出快速探测性能和较好的选择性，对秋兰姆的检测极限达到10 M 。 (2) 通过分析哑铃状Fe O -Ag 复合微球的生长机理，针对上述哑铃