脂肪酶N435催化分解PBS.pdfVIP

lIIll l I Illl l l Ill llI lll ＼1799091 ENZYMEN435LIPASE．CATAlYZED 0FPBS SYNTHESIS AThesisSubmittedto and Shaanxi ofScience University Technology i11 ofthe forthe of PartialFulfillment RequirementDegree MasterofScience ThesislleSlServlsor：erotProf． Min 19naSupehZ一旦迢曼n Z’ 露 譬 May,2010 拿 V‘ }● I奠枣堪逼_确i^．I 脂肪酶N435催化合成PBS 摘要 脂肪族聚酯是一种重要的可进行多种形式生物降解的高聚物。传统的脂 肪族聚酯生产采用的高温金属催化剂法存在高耗能、有金属残留等缺点。酶 催化法是一种新型的环境友好绿色化学技术，这种方法可以在温和条件下高 效地合成脂肪族聚酯，有着传统聚合方法难以比拟的优势，成为代替金属催 化法的有效途径。酶尤其是脂肪酶的应用，为聚酯合成技术开辟了一条新的 合成途径。 聚丁二酸丁二醇酯(polybutylenes 性，可以有效缓解传统塑料废弃后带来的环境负荷，是一类具有广阔应用前 景的可生物降解材料。本文提出了一种基于酶催化反应的设计方法来合成 PBS，可以在温和条件下有效地合成脂肪族聚酯PBS。实验设计了脂肪酶 丁二醇在无溶剂和选定的高沸点、低沸点的有机溶剂中均具有良好的催化效 果。 (1)在无溶剂微水体系中采用多级催化法成功地用脂肪酶N435催化 合成了重均相对分子量(molecular 醇聚合的最佳温度，而在70℃时可以得到最佳的分子量分布(Mw／Mn)值。 Mw随催化温度升高先增大后减小，随时问的增长而增大，到18h后Mw趋 于平稳。Mw／Mn基本呈现随反应温度增加而增大的趋势，随反应时间的延 长而变小。在反应体系中水含量主要影响Mw，酶浓度对Mw／Mn的影响相 对较为显著。 酯和丁二醇的反应具有最好的催化活性。Mw随着反应时间的增加而先增加 后减小；当反应时间达到48h时，Mw随反应时间的变化趋于平稳；60h后 。Mw开始减小，并在二苯醚微水体系的反应过程中伴有降解反应发生。正交 含量、酶浓度是影响Mw大小的主要因素；反应物浓度是影响Mw／Mn的主 要因素；酶浓度是影响产率的主要因素。Mw随水含量的增加先增大后减小， 随酶浓度的增大而增大。Mw／Mn随反应物浓度先增大后减小，产率随酶浓 度增大而增大。 (3)脂肪酶N435在低沸点溶剂乙腈、甲苯、正己烷、四氢呋喃的微 水体系中，采用溶剂蒸出的多级催化法能够成功地合成出PBS。其中，在低 产物的优良溶剂。在正己烷、四氢呋喃的微水体系中脂肪酶N4