间接甲酸燃料电池炭载Au基阴极复合催化剂的研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 十多年来的研究逐步发现，直接甲醇燃料电池(DMFC)存在阳极催化剂性能 低、易中毒、甲醇易透过Nafioll膜、甲醇有毒等问题，在近期内很难实现商业化。； 近年来发现，如用甲酸作燃料得到的直接甲酸燃料电池(DFAFC)比DMFC有很多 优点。例如，甲酸对Nafion膜的渗透率要比甲醇低2个数量级。虽然甲酸对Nation 膜的渗透率很低，但总会有一小部分的甲酸渗透到阴极，并在阴极上氧化，使阴 极的性能下降；因此，研究对氧还原有高的电催化活性和高的抗甲酸能力的阴极 催化剂也是DFAFC研究中的一个重要方向。但是，除了我们研究组发表的文章 外，目前还没有研究DFAFC阴极催化剂的报道。在DMFC中，阴极催化剂一般为 Pt、Pd或n基、Pd基复合催化剂，但n和Pd对甲酸氧化都有很好的电催化活性， 所以，它们不适宣用作DFAFC的阴极催化剂。因此，必须研究新的DFAFC的阴 ’ 极催化剂。 本论文主要研究DFAFC中炭载Au和Au基阴极复合催化剂的制备方法，考察 了Au和Au基阴极复合催化剂组分和结构因素对氧还原和甲酸氧化的电催化性能． 的影响及机理。主要结果如下： ， 1．用聚乙烯醇(PVA)保护法制备的Au／C催化剂的Au粒子的平均粒径和相对 结晶度要比用预沉淀法制备的Au／C催化剂的小得多，因此，PVA保护法制备的’ Au／C催化剂有更高的对氧气还原电化学活性。同时发现Au／C催化剂对甲酸氧化 没有电催化活性，因此，Au／C催化剂具有高的抗甲酸能力。 2．碳载四苯基钴卟啉(CoTPP／C)催化剂经60012热处理后，其对氧还原的电催 化活性要好于未热处理的CoTPP／C催化剂。同时，还首次发现CoTPP／C催化剂 不但对甲酸氧化没有电催化活性，而且甲酸还会轻微提高热处理CoTPP／C催化 剂对氧还原的电催化活性。 对结晶度低，粒径分布均匀，加上CoTPP热处理时形成的N4．Co键合物相互之 间的协同催化作用，导致CoTPP．Au／C催化剂对氧还原电催化活性比CoTPP／C 和Au／C催化剂要高很多。同时，发现CoTPP-Au／C催化剂对甲酸氧化也没有电 催化活性，因此，CoTPP．Au／C催化剂是一种对氧还原有较高电催化活性和有高 的抗甲酸能力的催化剂。 Hl 中文摘要 化剂对甲酸氧化基本上没有电催化活性。因为Au和Ir对氧还原的相互协同催化作 用，所以Au-Ir／C催化剂对氧气还原的电催化活性要远好于Ir／C和Au／C催化剂。 关键词：直接甲酸燃料电池，氧还原，Au／C催化剂，碳载四苯基钴卟啉催化剂， 四苯基钴卟啉-Au／C催化剂，Ir／C催化剂，Au-Ir／C催化剂，聚乙烯醇保护法，四 氢呋喃络合还原法 IV ABSTRACT ABSTRACT foundthatthe Inmorethan10years，itwas鲥Ilally directmethanolfuelcell some electrocatalticofthe (DMFC)hasdisadvanges．Forexample，the activity to to islowandis be is theNation catalysts easy poisoned．Methanoleasypenetrate membrane．Methan01is cannotbecommercializedinthene