偶氮苯类离子液体的合成及其光致异构功能研究.pdfVIP

摘要 离子液体具有许多传统溶剂无法比拟的优点，在绿色化学领域受到越来越多的关 注。离子液体种类很多，可以根据需要改变阳离子或阴离子的结构，从而设计合成不同 性能的离子液体。近年来，具有光响应特性的功能化离子液体成为人们的研究热点，该 类离子液体兼具光响应和离子液体的双重特性，是一种新型的功能化离子液体。本文将 具有光响应特性的偶氮苯基团引入到离子液体分子中，制备了具有光响应特性的功能化 离子液体，并研究了对其热性质、紫外光响应行为和溶液电导的光响应调控。主要内容 包括以下四部分： 1．针对文献中报道的偶氮苯离子液体合成步骤多、产率较低、光响应效率尚待提高 等问题，本文首次使用阴离子交换法将偶氮苯基团引入到离子液体的阴离子上，设计合 成了12种新型光响应偶氮苯类离子液体，这些离子液体包括1．甲基．3烷基咪唑．4．羟基 热分析(TG)等技术对上述离子液体进行了表征，分析了离子液体的结构对这些离子 液体热分解温度、玻璃态转化温度／熔点的影响。 2．利用紫外可见吸收光谱，研究了偶氮苯类离子液体的光响应性能。比较光照前后 紫外可见吸收光谱的变化，表明这些离子液体具有较好的光响应特征，通过紫外光照， 离子液体由反式异构体向顺式异构体转变，且有较高的转化率。分析了光照时间、离子 液体的结构、溶剂性质等因素对偶氮苯类离子液体光致异构性能的影响。结果表明，这 些离子液体的异构化程度随光照时间的延长而增强，直至光异构化反应达到平衡，阴离 体的异构化程度有较大的影响，离子液体在二甲基亚砜中的转化速率最快且转化率最 高。在加热条件下，该类离子液体可以发生由顺式结构向反式结构转变的可逆反应。 3．测定了一定浓度下离子液体在光照前后的电导率，研究了离子液体阳离子的碳链 长度、阴离子的类型、溶剂的性质等对离子液体光照前后电导率的影响。结果表明，离 子液体溶液的电导率随阳离子的碳链长度的增加而略有减小，这与它们的簇集程度有 关；阴离子的类型对离子液体光照前后电导率的影响较大，它们的影响顺序为：[MMR] 二甲基亚砜四氢呋喃，这是溶剂的黏度和介电性质共同影响的结果。通过分析离子液 体在二甲基亚砜、乙腈、丙酮、四氢呋喃及二甲基亚砜+水混合溶剂中光照3小时前后 电导率的变化，发现当碳原子数为8时，阴离子为[PBA]的离子液体在二甲基亚砜、四 氢呋喃、丙酮、乙腈这四种溶剂中的电导率的变化率分别为385％，177％，7．9％，1．5％， 阴离子为【HPBA]的离子液体在这四种溶剂中的电导率的变化率分别为239％，51％，6．9％， 4．4％。离子液体在二甲基亚砜+水混合溶剂中的电导率的变化率随着水含量的增加而减 ／l、。 关键词：离子液体，光响应，偶氮苯，光致异构，电导率调控 ABSTRACT Duetotheir extensiveattentionofscientistsand uniqueproperties，ionicliquids(ILs)areattracting havefoundnumerous inindustrial asa alternativetoconventionalvolatile applications processesbenign solventsinrecent are ofionswithnumerouscombinationsofanions organic years．ILscomposedsolely andcations．The interestistheir tunable thechemicalstructuresof particular highly propertiesbyvarying theions rational ofcationand withdesiredcharacteristicscanbe comprised．Thus，bydesign anion，ILs createdfora recent some I