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内嵌原子簇富勒烯的制备, 结构表征及化学反应性的研究 中文摘要 内嵌原子簇富勒烯的制备,结构表征及化学反应性的研 究 中文摘要 内嵌原子簇富勒烯的独特电子结构以及相对较高的稳定性和产率使其成为当前 富勒烯材料领域的研究热点，并在生物医学、能源、超导等方面有着广阔的应用前景。 迄今为止，研究者已报道了金属氮化物，碳化物，氧化物，碳氢化合物，氰化物以及 硫化物原子簇富勒烯。其中，内嵌金属氧化物原子簇富勒烯家族呈现了较为多样化的 内嵌氧化物原子簇结构，然而已报道的碳笼的结构却非常有限。因此需要进一步探索 具有不同碳笼结构的内嵌金属氧化物原子簇富勒烯的制备。在内嵌原子簇富勒烯化学 反应性的研究中，内嵌原子簇和外接碳笼之间的相互作用以及这种相互作用对化学反 应性的影响是内嵌富勒烯化学反应的研究重点。内嵌富勒烯化学反应研究的一个重要 内容是其水溶性衍生物的合成研究，因此，探索水溶性内嵌富勒烯及其反应中间体的 制备也成为内嵌富勒烯反应研究的重要内容。本论文的具体内容包括以下三个方面： 1. 分别选择 C H OH, H O 和 CO 作为反应气氛中的氧源，探索内嵌金属氧化物 2 5 2 2 原子簇富勒烯的制备方法。实验结果表明，CO2 为这一反应的最佳氧源。进一步对该 反应的合成条件进行了优化，通过电弧放电法合成了一系列未见报道的内嵌双金属氧 化物原子簇富勒烯 Sc O@C (n=35-41) 。反应得到的富勒烯混合物经分离纯化，得到 2 2n 了一个新的内嵌金属氧化物原子簇富勒烯 Sc O@T (19151)-C 。对其进行了质谱， 2 d 76 45 单晶 X 射线衍射， Sc 核磁共振，紫外可见近红外吸收光谱，电化学性质以及理论 计算的研究。Sc O@T (19151)-C 是首次用单晶 X 射线衍射的方法表征的具四面体构 2 d 76 型的富勒烯和具有高对称性 T -C 碳笼的内嵌原子簇富勒烯。Sc O@T (19151)-C 与 d 76 2 d 76 Sc O@C (6)-C 的单晶结构解析及理论计算的对比结果显示，Sc O 在 T (19151)-C 2 s 82 2 d 76 中的键角相比在 Sc O@C (6)-C 中明显减小，其原子簇的运动也比在 C (6)-C 中受 2 s 82 s 82 到了更大的限制。该研究结果表明碳笼的大小对内嵌原子簇在 IPR 碳笼内的空间构型 及运动状态具有重要的影响。 2. 通过 Lu N@C 与 6,7-二甲氧基苯并二氢吡喃的 Diels-Alder 反应，得到了该 3 80 反应生成的两种单加成产物 A ，B 以及一种单加成产物的氧化物C 和二加成产物。通 过 HPLC 分离纯化得到了纯度较高的单加成产物 A,B 以及氧化物 C 。对 A ，B ，C 进 Ⅰ 中文摘要 内嵌原子簇富勒烯的制备, 结构表征及化学反应性的研究 行了质谱，紫外可见近红外吸收光谱以及电化学性质的研究。实验结果表明， Lu N@C 的该反应生成了两种具有不同加成位点的单加成产物及二加成产物，而此 3 80 前报