新型螺旋配合物的合成、布局和性质研究.pdf

摘 要 本论文致力于利用不同类型的v-型配体，有机药物和有机含N配体，与多核金属． 氧簇和金属离子构筑新型的螺旋配合物，研究这类化合物的合成条件及规律，探讨v． 型配体和螯合含N配体对螺旋结构形成的影响，研究分子自组装原理，探索新物质结构 和性能间的关系。 利用水热技术，合成了一系列新型的螺旋配合物，通过元素分析，IR，EPR，XPS， XRPD，TG和单晶x．射线衍射对晶体结构进行了表征，对化合物的热稳定性、磁学特 性和荧光性质进行了初步研究。 合配体)片段，水热合成和结构表征了6种新型的螺旋多酸配合物： Cu(phen)V2TeOs (1) Ni(phen)V2TeOs (2) 【V407(HAsO(phen)2】 (3) 【{co“(phen)2}2Vs023】 (4) 【C“2，2’-bpy)2V30s．5】 (5) 【{Zn(2，2’-bpy)}2V8021】 (6) 化合物1和2含有两种不同类型的螺旋，是第一个由金属．有机配合物亚单元修饰 的碲钒酸盐，也代表了第一个具有手性层结构的有机无机杂化碲钒酸盐。化合物3是第 一个有机氮配体直接配位在二维{V／As／O}无机物层上的化合物，同时也是第一个具有螺 旋特征的有机无机杂化砷钒酸盐。化合物4～6是三个具有新颖层状结构的有机．无机杂 化钒酸盐化合物，并且它们的结构中都含有左手和右手的螺旋链。通过考察化合物1．6 的结构，我们相信L和{M；k’片段对于螺旋结构的形成是非常重要的。此外，对化合物 1，2和4进行了磁学性质的研究。 2．利用金属离子或由其构成的多核金属簇为建筑单元，通过引入V型的二苯甲酮 螺旋层配位聚合物： [Cu2(bptc)(bpy)2】 (7) 【Fe3(Hbptc)2(bpy)3(H20)4]’2H20(8) [Ni3(Hbptc)2(bpy)3(H20M‘2H20(9) [C02(bptc)(bpy)(H20)]’0．5bpy(10) (11) 【Cd2(bptc)(bpy)(H20)2]’H20 【Mn2(bptc)(bpy)1．5(H20)3】 (12) 5(H20)5]’0．5bpy 【Mn2(bptc)0apy)o (13) 【M歇(bptc)(bpy)o．5(H20)5]’0．5bpy(14) (15) 【C02脚tc)(bp蜘．5(H20)5]‘0．5bpy 化合物7是一个含有四种不同螺旋的柱撑螺旋层配合物。化合物8和9是由具有螺 旋特征的二维手臂式层，通过4,4-联吡啶柱撑的三维配合物。化合物10是一个含有四 种不同螺旋的柱撑螺旋双层配位聚合物。化合物11是一个具有纳米尺寸管状隧道的三 双层结构。它们的三维超分子结构与化合物12的三维结构相似。因此，化合物13～15 的三维超分子结构也可以看作是由一个二维氢键层通过金属．有机复合物柱撑而形成 的。这些化合物同时拥有柱撑和螺旋结构的优点，很好地架接起柱撑结构和螺旋结构之 间的联系。此外，对上述化合物进行了荧光和磁学性质的研究。 3．利用双核金属簇和单核金属离子为节点，通过引入长v型羧酸配体和线性的4,47． 联毗啶配体，成功合成了2个空前的自穿网络。 {[Zn4(bptc)2(bpy)4]。(CsH3N)‘4H20}n(16) {[ca：(saba)2(bpy)(H20)2】’2H20}。(17) 化合物16是一个含有五股分子辫，九重交织me．so．螺旋和17重交织螺旋的三维自 穿网络。其中的五股分子辫是目前最高股数的分子辫。化合物17是一个罕见二维自穿 化合物17是一个空前的三维八连结的自穿网络(421．67)，是目前自穿体系中最高连结拓 扑。此外，对两个化合物进行了荧光性质的研究。 4．利用金属离子