新型镍系络合物的合成、表征及其性子的研究.pdf

摘要 摘要 本论文合成、表征了三个系列共十二个单负离子螯合配体配位的新型中性 镍、钯络合物，并测定了其中八个络合物的单晶结构。研究了这些络合物催化 甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的行为。探讨了配体对催化荆的合成、结构、热 稳定性及其聚合性能的影响。此外本文还合成、表征了两个均配的单核伯胺镍 络合物，并对二者的空间结构和电化学性质进行了研究。具体取得了如下成果： 1， 理论计算表明，因为磺酰基上的一个氧原子同镍中心存在键的作用，所以 烷基镍络合物6采取扭曲平面四边形的空间构型。在甲基铝氧烷(MAO) 的活化下磺酰胺亚胺镍络合物卜5I_】丁以高选择性(％∥72％)的催化MMA 的聚合，所得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的分子量可达4．1×10’gmol～。 并且催化体系具有优良的热稳定性。 2， 采用磺酰胺亚胺配体的锂盐(L1“、L2“和L3Li)与钯的前体化合物 明其分子结构特征为两个Pd原子通过两个C1桥键连接在一起，每个Pd原 子和周围的四个配位原子呈现平面四边形的几何构型。研究表明氯桥联的 钯络合物7的二氯甲烷溶液加入吡啶后，可以较快的转化为有一个吡啶分 桥联的磺酰胺亚胺钯络合物7-9可以高选择性(％∥73％)的催化MMA 聚合生成窄分子量分布(PDI=1．3—1．5)的PMMA。由于其优良的热稳定 摘要 PMMA／m01．Ni·h。 性，络合物8在110oC时的聚合活性l叮以达到2．0x105 g 3， 定。在MAO活化下两个吡咯醛亚胺镍络合物11和12可以高选择性的(％ 并且催化体系同样具有优良的热稳定性。 4， 对线性构型的准二配位镍络合物，14采取略微扭曲的平面四边形构型。络 合物13和14的电化学研究表明二者可以可逆或准可逆的还原为相应的 Ni(I)络合物和氧化为相应的Ni(III)络合物。对具有顺磁特征的络合物13 固体磁矩的测量(∥。if=2．79∥B)，证明其镍中心上具有两个未成对电子。 关键词：镍，钯，单负离子螯合配体，伯胺配体，甲基丙烯酸甲酯，聚合催化， 电化学 Abstract Abstract seriousof Inthis novelnickeland dissertation，three palladiumcomplexesbearing monoanionicbidentatewere andcharacterized．Themolecular ligandssynthesized structuresof ofthese havebeendetermined eight complexes X··raysingle··crystal by behaviorsofthese as forthe analysis．Thecatalytic complexescatalysts studied．neeffect on polymerizationofmethylmethacrylate(MMA)wereofligands the activitiesof werealso