碳基纳米材料（单壁碳纳米管和单层石墨）的性质及应用索求.pdf

摘要 摘要 碳元素是元素周期表中最为引人注目的元素。不但由它形成的有机化合物 的种类繁多，用途广泛，而且作为单质形式，碳也同样具有几种不同的同素异 形体：金刚石，石墨，无定形碳，富勒烯，碳纳米管，以及单层石墨。这些碳的 同素异形体因其不同的结构特征而具有截然不同的物理、化学性质。对于上述 碳纳米材料其特征的形状，包括零维的球型(富勒烯)，一维的空心长管(碳纳米 管)，以及二维的平面(单层石墨)，和碳纳米材料所表现出的特征的物理性质包 括电学性能，力学性能，磁学性能等等，使其在各个领域具有极其广泛的应用。 本论文研究了最新的两种碳纳米材料包括单壁碳纳米管(SWNTs)和单层石墨的 性质并探索了其在多方面的应用，包括SWNTs用于电磁屏蔽，电磁波吸收，纳 米反应容器，以及单层石墨用作有机光伏电池受体材料等四方面的研究。 第一、我们制备了PU／SWNTs复合材料并将其用作电磁屏蔽材料。对于 20wt％的SWNTs含量的样品，我们得到了～17dB的电磁屏蔽效率。通过对其屏 蔽机理的研究，发现该复合材料对电磁波屏蔽的机理主要来源于反射，而随着 SwNTs含量的增加和频率的增加，这种电磁屏蔽效果的来源具有一种贡献转移 的行为。也就是说，随频率和SWNTs含量的增加，电磁屏蔽效果中来源于反射 部分(欠)的减少，而来源于有吸收部分“)的增加。这种行为在SWNTs含量较高 时比较明显。通过分析电磁波的传输行为和复合材料的内在性质，我们将这种 行为主要归因于复合材料的tan／；随SWNTs含量和频率的增加而增加；而品在 SWNTs含量较高时随SWNTs含量增加缓慢，并且易随频率增加而降低。另外， 我们发现，随SWNTs含量的增加，ok和昂值对吸收部分似)的贡献大于其对反 射部分(尺)的贡献。 第二、通过制备SWNTs／可溶解交联聚氨酯(SCPU)复合材料并将其用作电磁 波吸收材料测定了其在2—18GHz(微波频率波段)的微波吸收性能。随SWNTs 含量的增加，复合材料对电磁波的吸收性能先增加，后降低。对于SWNTs含量 为l，2，5，10，25％含量的样品，SWNTs含量为5％的样品具有最好的微波吸 收性能，在8．8GHz处表现出22dB的反射率。而且随SWNTs含量的增加，材 料的吸波频率宽度先增加，后降低，并且吸波频率向低频方向移动。通过对复 摘要 合材料复介电常数和复磁导率的测定结果显示，复合材料对电磁波主要的吸收 贡献来源于电损耗，而不是磁损耗。根据传输线理论利用复介电常数和复磁导 率对吸波性能进行的模拟与实测出的吸波性能吻合良好。 第三、使用SWNT作为纳米反应器进行了苯乙烯的聚合热反应，形成了 PS@SWNT的豆荚结构。我们使用TEM观察了这种豆荚结构，发现PS高分子 链呈伸直链或准伸直链状态存在于SWNT空腔中。通过使用光谱法包括FT-IR， 1H 豆荚结构与纯的PS和纯的SWNT的性质有很大差异。FT-IR光谱的结果显示， 动。这反映出C埘键处于PS高分子链外侧，比较接近SWNT管壁因而其振动 受到管壁的抑制较大；而C_c键处于PS高分子链的内侧因而它的振动没有受 到很大抑制。1H 说明由于SWNT管壁氕电子的屏蔽作用，使得其内部1H的共振需要更强的外加 的呼吸振动模式(RBM)与纯的SWNT相比也表现出很大的不同。通过使用 峰的强度向相反方向变化，也就是一个峰强度增加，一个降低，这显示出PS分 子链与SWNT之间很强的电子相互作用。该PS@SWNT杂化材料由于具有导电 的SWTNs外层和非导电的PS链填充的内层结构，因此我们预期该材料可能用 于分子导线，在对纳米级高频交流信号的传导方面具有一定的应用。 第四、将有机可溶解的单层石墨材料作为新型受体材料与P3HT和P30T复合 用在本体异致结有机光伏电池中。这种功能化的单层石墨可以很容易的溶解在 之间具有很强的电子相互作用和能量转移，这就使它能作为一种有效的受体材 Q 料用在本体异致结光伏电池中。通过控制对具有ITO(～17 sq-1)／PEDOT：PSS(40rim)／P30T：单层石墨(ioonm)／LiF(1nm)／Al(70rim)结构的光 伏器件的热处理可以显著提高它的光电转化效率，在AMl．5G强度为100mW的