第一节定量分析误差.pptVIP

误差和分析数据处理 上面的动画展示了什么?与我们将讨论的问题有什么关系? 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 例1：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单 次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差 和相对标准偏差。 解： 二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 (2) 产生的原因 2.偶然误差 3.误差的减免 例3：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，相对误差小于0.1%，计算最少移液体积？ 例2：天平一次的称量误差为0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，相对误差不超过 0.1%，计算最少称样量？ * * 第一节测量值的准确度和精密度（定量分析中的误差） （一）准确度和误差 测量值 真实值 1.绝对误差 E＝测量值(x)－真实值(T) （正负） 一.准确度和精密度 2.相对误差（％）: 绝对误差占真实值的百分比 . 显然,被测的量较大时,相对误差较小,准确度较高. 注意:绝对误差和相对误差都有正负之分，正值表示测定结果偏高，负值表示测定结果偏低。 0.1kg 0.1kg 0.2kg 抓中药 用相对误差比绝对误差表示结果要好些 0.1kg 0.9kg 1kg 买白糖 0.1kg 62.4kg 62.5kg 体重 相对误差 绝对 误差 称得量 真值 例 从表中的例子中你看出了什么问题 精密度：同条件下多次测量结果相互接近程度 重现性 1、绝对偏差：单次测量值与平均值之差。 （二）精密度和偏差 2、相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比。 3、平均偏差 4、相对平均偏差 平均偏差和相对平均偏差均无正负之分。 5、标准偏差 n:测定次数. 标准偏差越小，精密度越高。 6、相对标准偏差（变异系数） 标准偏差可以更好地将较大的偏差和测定次数对精密度的影响反映出来，即用 S 比用 好， 如有两组数据： +0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4，0.0，-0.3，+0.2，-0.3； 0.0，+0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1； 两组数据的 为 = = 0.24 用 反映不出这两组数据的好坏来。 由此可见，第一组数据的精密度较好，更可靠。 （三）准确度与精密度关系 评价：甲—精密度高，但准确度较低； 乙—精密度和准确度均较差； 丙—精密度和准确度均较好。 1. 系统误差 (1) 特点 a.具单向性（大小、正负一定） b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.可以消除（原因固定 ）； d.影响准确度，不影响精密度； a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 称量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 (1) 特点 a.不具单向性（大小、正负不定） b.不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） c.服从正态分布(统计规律) (2) 产生的原因 a.偶然因素（如环境温度、湿度、气压的微小波动；仪器性能的微笑波动等） b.滴定管读数最后一位估计不准。 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 校正方法、对照实验、回收试验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验 (4）操作误差—— 规范操作 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数 误差及其产生原因 系统误差：可定 方法；仪器；试剂；操作 偶然误差：随机，不可定 过失、错误：粗心、不遵守操作 规程（如仪器不洁净看错砝码、读错刻度、试剂加错、溶液溅失、记录错误、计算错误等） 三、提高分析结果准确度的方法 1、选择合适的分析方法； 2、减小测量误差：称量试样必须0.2g以上；滴定分析中滴定剂的