第十章 原子吸收分光光度法及检测技术.ppt

1 案例：毒胶囊事件 2012年4月15日，央视《每周质量报告》节目《胶囊里的秘密》曝光一些企业用皮革废料生产工业明胶，导致明胶和明胶空心胶囊中重金属铬超标；因为六价铬容易进入人体细胞，对肝、肾等内脏器官和DNA造成损伤，且在人体内蓄积具有致癌性并可能诱发基因突变，所以《中国药典》2010版规定以原子吸收分光光度法测定明胶和明胶空心胶囊中铬含量不得过百万分之二(2ppm)。 2 原子吸收光度法：是将待测元素在高温下进行原子化成原子蒸气，由一束锐线辐射穿过一定厚度的原子蒸气，光的一部分被原子蒸气中的基态原子吸收；一部分光经单色器分光，测量减弱后的光强度；然后，利用吸光度与火焰中原子浓度成正比的关系求得待测元素的浓度的方法。 第一节 原子吸收分光光度法的概述 3 第一节 原子吸收分光光度法的概述 原子吸收谱线窄,谱线重叠几率小，共存元素不产生干扰。 火焰法相对灵敏度为μg/ ml - ng / ml，非火焰法绝对灵敏度在10-10 ～ 10-14。 可作、痕量分析；可测定液态、固态、气态样品，可测定的元素超过70种。 选择性好 灵敏度高 准确度高 应用范围广 原子吸收分光光度法的特点 简便、快速 自动化，操作简便，可快速进行多个样品的检测，重现性好。 火焰法相对误差＜1%，石墨炉法相对误差约为3%～5%。 4 点滴积累 第一节概 述 原子吸收曲线：是由原子外层电子在能级之间的跃迁时，原子吸收产生。 第二节 原子吸收分光光度法的原理 5 点滴积累 第一节概 述 第二节 原子吸收分光光度法的原理 1.共振吸收线：原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。 2.共振发射线：原子外层电子从第一激发态跃迁至基态所产生的辐射的谱线。 3.共 振 线：共振发射线和共振吸收线都称为共振线。 4.分 析 线：共振线又称为特征谱线，常被选作元素分析的析线（分析波长）。 6 第二节 原子吸收分光光度法的原理 知识链接 分析线又称为吸收波长，通常选用共振吸收线为分析线，测量高含量元素时，可选用灵敏度较低的非共振线为分析线。如测Zn时常选用最灵敏的213.9nm波长，但当Zn的含量高时，为保证工作曲线的线性范围，可改用次灵敏线307.5nm波长进行测量。As,Se等共振吸收线位于200nm以下的远紫外区，火焰组分对其明显吸收，故用火焰原子吸收法测定这些元素时，不宜选用共振吸收线为分析线，或者改用无火焰原子化法进行测定。 7 第二节 原子吸收分光光度法的原理 二、原子吸收值与原子浓度的关系 1.原子吸收光谱与分子吸收光谱一样符合朗伯-比尔定律，即： 式中 为吸光度，为由光源发出的入射光强度， 为透过的光强度(未被吸收部分)，K为常数(可由实验测定)，c为样品的浓度(基态原子)， L = 原子蒸气光径。 8 第二节 原子吸收分光光度法的原理 2.实际工作中，火焰宽度是固定的，因此，在一定的浓度范围内，吸光度与试样浓度成正比，即： 式中K′为与实验条件有关的常数。 吸光度与样品中被测组分的浓度成线性关系，它是原子吸收分光光度法定量的依据。 9 类型：按光路可分为单光束和双光束。 单光束 双光束 优点 结构简单； 灵敏度较高； 价格便宜。 可消除光源的不稳定带来的误差，精密度和准确度均较单光束高；光源无需预热，相应延长了光源的使用寿命，分析速度快 。 缺点 不能消除光源波动的影响，造成基线漂移，影响测定的精密度和准确度。空心阴极灯需预热，影响分析速度。 价格较高。 第三节 原子吸收分光光度计 10 第三节 原子吸收分光光度计 组成：光源、原子化系统、分光系统和检测系统。 11 第三节 原子吸收分光光度计 光源： 1. 作用：发射被测元素的特征光谱。 2. 种类：空心阴极灯、高频无极放电灯、蒸气放电灯。 3.空心阴极灯结构： 阳极：钨或镍棒 阴极：待测元素金属 内充低压惰性气体 12 第三节 原子吸收分光光度计 空心阴极灯使用注意事项： （1）不得超过最大电流。 （2）有些元素采用较高电流操作时，其标准线可出现严重弯曲，该现象随灯电流增加而增长。 （3）使用前应在1/3工作电流下预热0.5-1小时。 （4）工作电流应保持额定电流的40%～60%较为合适。 13 第三节 原子吸收分光光度计 原子化系统 1.雾化器：将试液均匀雾化，除去较大的雾滴。 2.燃烧器：高温下使试样中的待测元素原子化。 3.火焰：原子化的能源。 优点： 操作简单、重现性好 缺点： 原子化效率低、无法直接分析粘稠状液体和固体试样。 火焰原子化器 14 第三节 原子吸收分光光度计 原子化系统 1.干燥：稍高于溶剂沸点的温