其他脂肪族含氮化合物9.pptVIP

* 第十八章 其他脂肪族含氮化合物 脂肪族硝基化合物 重氮甲烷的性质和反应 脂肪族偶氮化合物 叠氮化合物 一 硝基甲烷的结构 第一节 脂肪族硝基化合物 sp2杂化 C-N 147pm ， ONO = 127 N-O 122pm p, π 共轭 μ= 3.5 D 硝基为强的吸电子基 IR 脂肪族硝基化合物: 1560 cm-1, 1390 cm-1 芳香族硝基化合物: 1530 cm-1, 1340 cm-1 -NO2与芳环共轭使吸收峰向低波数移动。 1HNMR -NO2 为强吸电子基，使苯环上质子的化学位移 向低场移动。 谱学特征 二. 脂肪族硝基化合物的化学性质 1. 酸性 脂肪族硝基化合物的α-H 具有明显的酸性。 加碱后，平衡右移，有Nu (碳负离子) 生成 2. 反应 β-羟基硝基化合物 1） Henry 反应：与醛酮的反应 例如： 2）还原反应： 3） 脂肪族硝基化合物的其他反应 （1） 与亚硝酸的反应（利用产物颜色差别可以区分各类化合物） （2） Nef 反应 上述反应中三级硝基化合物不反应 红色 蓝色 SN2反应 卤代烷 = 溴代，碘代 亚硝酸盐 = Li, Na, K 盐 1） 三 脂肪族硝基化合物的制备 2） 烷烃和硝酸——硝化反应（得混合物作溶剂） 主要产物为一硝基