防腐蚀工程第二章.pptxVIP

第一节 水玻璃 1.1 水玻璃 1.2水玻璃的生产方法 水玻璃又名泡化碱，是一种可溶性硅酸盐，由一种内含不同比例的碱金属和二氧化硅的系统所组成，一般均含有水分。Na2O·nSiO2、K2O·nSiO2；水玻璃分子式中SiO2与Na2O分子数比n称为水玻璃的模数，一般在1.5~3.5之间。水玻璃模数越大，越难溶于水。水玻璃的模数越大，胶体组分越多，其水溶液的粘结能力越大。水玻璃在水溶液中的含量（或称浓度）常用密度或者波美度表示。 水玻璃的固化 为加速水玻璃的凝结固化速度和提高强度，水玻璃使用时一般要求加入固化剂氟硅酸钠。当水玻璃模数、密度确定后，氟硅酸钠的理论用量就是一个定值。氟硅酸钠固化剂的理论掺量按下式计算： 式中G——氟硅酸纳用量占水玻璃用量百分率(%);N1-----水玻璃中含氧化钠百分率(%)N2-----氟硅酸钠纯度(%)配制耐酸混凝土时，氯硅酸钠硬化剂的掺量过多是不适宜的，一般掺量为水玻璃用量的12％～15％，这主要视拌制时的温度来确定。掺量少，凝结固化慢，且强度低；掺量太多，则凝结硬化过快，不便施工操作，而且硬化后的早期强度虽高，但后期强度明显降低。因此，使用时应严格控制固化剂掺量，并根据气温、湿度、水玻璃的模数、密度在上述范围内适当调整。即：气温高、模数大、密度小时选下限，反之亦然。1、硬化的几个阶段 硬化被认为主要是水玻璃和氟硅酸钠发生化学反应的结果。硬化要经过水解—化合—干燥三个阶段后，产生强度和耐久性。1）、水解反应阶段2）、化合反应阶段 氟硅酸钠 氟硅酸钠系白色结晶或结晶性粉末，比重为2.68，微溶于水，不溶于酒精，有腐蚀性，有毒，在450℃以上灼伤后，分解成氟化钠和四氟化硅。 氟硅酸钠可用于农业上的杀虫剂，搪瓷的乳白剂，乳白玻璃的造蚀剂，木材的防腐剂和制造其它氟化物原料，并应用于铍和铝的冶炼以及医药、皮革、橡胶工业等。在耐火材料中可用作水玻璃结合剂的促凝剂。由于氟硅酸钠在水中的溶解度较小，它与水玻璃的反应是缓慢而又逐渐进行的，这不仅对施工有利而且硬化物的致密性和强度都很高。在水玻璃结合的无机材料中最为常用。氟硅酸钠是生产过磷酸钙或铝厂生产氟化盐的副产品，一般呈白色结晶粉末。在水中溶解度较小，常温时1％以下，随温度升高而略有增大。氟硅酸钠的水溶液呈酸性（PH3）。这是由于其水解产物中含有氢氟酸的缘故。降低溶液的酸性有利于氟硅酸钠的水解。当PH＜3.5-3.55时，水解趋于稳定，PH等于4时，水解显著。PH等于8-8.5时，氟硅酸钠可完全水解呈二氧化硅凝胶而析出。因此，当氟硅酸钠加入到水玻璃时，除中和水玻璃溶液中的氢氧化钠使其析出二氧化硅凝胶而硬化外，氟硅酸钠本身也是二氧化硅凝胶的来源。氟硅酸钠微溶于水，298 K下在水中的溶解度为7.62 g/L，而氟硅酸钾难溶于水，298 K下在水中的溶解度为1.77 g/L.它们在酸中的溶解度高于在水中的溶解度 反应的影响水玻璃与氟硅酸钠的一系列化学反应在混凝土中无法进行完全，外层进行反应的时间较短，内层虽然时间较长，但不能全部反应到底，其反应率仅达80％左右。即使各组分的比例得当，在硬化体中，仍然存在着未水化的硅酸钠和氟硅酸钠；因此，水玻璃耐酸混凝土硬化过程中所产生的可溶性物质(如NaF)和未参与反应的硅酸钠的存在，是使得混凝土的抗稀酸性、抗水性和渗透性较差的基本原因。同时，在制备水玻璃耐酸混凝土的过程中，如果氟硅酸钠用量不足，水玻璃模数过低，密度过大，早期养护温度过低，也会降低混凝土的抗稀酸性能和抗水性能。水玻璃耐酸混凝土在低温下的硬化是十分缓慢的，当温度升高时，它的硬化过程就大大加快。这是由于氟硅酸钠的溶解度随温度的升高而加大，因而导致混凝土的凝结加快，强度提高，一般情况下，耐酸混凝土要在温暖(10℃以上)和干燥的环境中硬化，严禁浇水养护.提高耐酸性能的措施 为了改善和提高水玻璃耐酸混凝土的抗稀酸、抗水性、抗渗透性和其他物理化学性能，配制水玻璃耐酸混凝土的原材料应严格按照技术要求进行选择，配合比应合理设计，养护条件应控制适宜，这样，才能保证耐酸混凝土内部的硅酸凝胶脱水并形成固态，减少可溶性钠盐的含量，提高内部结构的密实性，从而获得性能良好的耐酸混凝土。 水玻璃外加剂糠醇单体糠酮单体多羟醚化三聚氰胺木质素磺酸钙+水溶性环氧NNO1003～555～82+34～5有机类胶凝剂有机酸、酯、醛(乙二醛)聚乙烯醇等均可用作水玻璃的胶凝剂。 采用复合硬化剂，提高胶泥强度，降低渗透性和提高耐水性能使碱金属硅酸盐固化的硬化剂有；含硅化合物(Na2SiF6、K2SiF6、CaSiO3等)：金属氧化物(ZnO、MgO、CaO、PbO等)；金属氢氧化物(Ca(OH)2、Mg(OH)2、Zn(OH)2等)；磷酸盐(Al(PO3)3、ZnO·P2O5、MO·nAl3O2·mP2O6等)