亚铁滴定分析.docVIP

亚铁的测定方法 1.样品前处理 在实际应用中，根据岩矿石的特性，分析项目的要求及干扰元素的分离情况 碎样碾磨至符合粒度的要求。结果表明, 样品粒度小于0.125 mm 时对亚铁测定没有影响。 故所以采用100目粒度的样品分析亚铁及全铁。 根据 试 样 氧化亚铁含量:0.5 %一2% F eO称取0.500O g试样;3%- 5%FeO称取0.250O g试样; 5%一10%FeO称取0.20 0O g试样;大于10%FeO称取0.10 0O g试样，都精确至0.10 0O g。 2．熔样 通常选用碱熔融法和酸分解法。 2.1常用的碱熔融法有碳酸盐半熔融分解法---此法操作要仔细，每次只能放2个样进行半熔，稍不注意矿样将全熔，粘在坩埚上，不易提取，不利与矿样分解； 2.2常用的酸分解法有硫酸—磷酸分解样品，此法用于不能很快被盐酸所溶解，特别是磁铁矿及赤铁矿等样品，需要与盐酸加热较长时间才能溶解。因此测定含铁高的试样时，采用硫-磷混合酸分解。 3．滴定分析过程 在隔绝空气的条件下用盐酸和氟化钠分解试样，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。 主要试剂：硫-磷混合酸(3+3+14)；盐酸（1+1）；碳酸氢钠；氟化钠；二苯胺黄酸钠0.5%；硫酸亚铁按溶液:c(FeS04·(NH4)2S04·6H20)=0.00 5O mol/L, 重铬酸钾标准溶液：准确称取在105 ℃烘干二小时的重铬酸钾3.5128 g于烧杯中。以少量水溶解，移入2000 mL容量瓶中，水稀至刻度摇匀。配制后得到滴定度T（Fe/K2CrO7）=2 mg/mL 分析手续： 称取试样0.200g 置于300ml干燥的锥形瓶中，加氟化钠0.5g、碳酸氢钠1g、盐酸30ml，迅速盖上瓷坩埚，放在事先预热的低温电炉上溶解。并保持微沸状态10分钟，取下迅速冷却至室温，待溶解完全(溶液体积8 ~ 10 mL ), 取下, 迅速沿瓶壁加入100 mL水及0. 5 g 碳酸氢钠, 加硫磷混酸20mL, 0. 5% 二苯胺磺酸钠指示剂4 滴, 以重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色即为终点。同批带试剂空白。 FeO + 2HCl → FeCl2 + H2O 6FeCl2 + K2Cr2O7 + 14HCl → 6FeCl3 + 2KCl + 2CrCl3 + H2O 则FeO的含量为：FeO(%)=(V—Vo)T*10-3*100*100/m*(100-A) 式中:V----滴定试样溶液消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积，mL; Vo ---- 滴 定试样空白消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积，mL; T----重 铬 酸 钾基准滴定溶液对氧化亚铁的滴定度，mg/mL; m---- 试 样 量 ，g; A----试 样 吸 附水的百分含量。 4.测量过程中需要进行空白检测及校正检测。 空白试验 随 同 试 样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 空白值的测定 (1) 向随同试样空白加入5. OOmL硫酸亚铁铵溶液,15mL磷、硫混合酸(4.7)，加水至约 100mL，加2滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定至紫色为终点。记下读 数(V1). (2) 再加人5. OOmL硫酸亚铁按溶液，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定至紫色为终点。 记下读数为(v2)。 按式(1)计算空白消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积(VO) V0=V2—V1 校正检测 对于校正检测需要随同试样分析同类型的标准试样。 注： 1三角瓶干燥为好，称量后不可久置，否则亚铁易氧化。2试样不易溶解时，可适当增加酸量。3??溶解试样时应始终保持微沸，不可间断，以避免空气进入瓶内。4??整个操作过程应迅速。5对含有金属铁的试样应先分离或折算扣除。6本法不适用于含硫高的试样，因在以盐酸溶样时，在硫化氢发生时，能将三价铁还原为二价铁，导致结果偏高。 7允许差亚铁量,%? ? ? ? 标样允许差%? ? ? ? 试样允许差%＞1.00-2.00? ? ? ? ±0.15? ? ? ? 0.20＞2.00-5.00? ? ? ? ±0.18? ? ? ? 0.25＞5.00-10.00? ? ? ? ±0.21? ? ? ? 0.30＞10.00-20.00? ? ? ? ±0.28? ? ? ? 0.40 样品中三价铁的测定 方法提要 试 样 用 过氧化钠熔融，水提取，盐酸酸化;或者使用分离二氧化硅后的滤液，用氢氧化按沉淀铁，过 滤分离铂，沉淀用酸溶解后制成盐酸溶液。分取制得的溶液，加人氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，再用氯化汞氧化过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定。其反应式为: 2F e3+十Sn2++6C1- = 2F e2+ +S nC l2-6 Sn 2