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熟料急冷的作用:
1)防止C3S的分解 2)防止β-C2S转化为г-C2S
3)使MgO来不及结晶而存在于玻璃体中
4)使C3A主要呈玻璃体,增强水泥的抗硫酸盐性
5)急冷熟料的玻璃体含量较高,改善熟料的易磨性
熟料的冷却有以下作用。
1、改善熟料的质量 2、回收余热
3、有利于熟料的输送、储存和粉磨
碱对熟料煅烧的影响
1)形成结皮,严重时会出现堵塞现象
2)碱含量高时会出现煅烧困难、同时碱和熟料矿物反应生成含碱矿物和固溶体KC23S12和NC8A3
3)Na2SO4和K2SO4同时存在时造成飞砂严重
4)立窑中造成βC2S粉化成γC2S
5)由于碱易生成钾石膏(K2SO4.CaSO4.H20),使水泥库结块和造成水泥快凝
6)发生“碱-集料反应”
2.石膏的缓凝机理
石膏在Ca(OH)2饱和溶液中与C3A作用生成细颗粒的钙矾石覆盖于C3A颗粒表面形成一层薄膜,阻止水分子及离子的扩散,从而延缓水泥颗粒特别是C3A的继续水化。随着扩散作用缓慢进行,在C3A表面又形成钙矾石,由于固相体积增加,产生结晶压力达到一定数值,使钙矾石薄膜局部胀裂,而使水化继续进行。接着又生成钙矾石,直至溶液中SO42-离子消耗完为止。因此,石膏的缓凝作用是在水泥颗粒表面形成钙矾石保护膜,阻碍水分子等移动的结果。
石膏的适宜掺入量
在日常生产中,用同一熟料掺加各种百分比的石膏,分别磨到同一细度,进行凝结时间、不同凝期(1d、3d、7d 、28d、90d)的强度等性能试验,然后根据所得的强度和SO3含量的关系曲线,结合各凝期情况综合考虑,选择凝结时间正常时能达到最高强度的SO3掺量,即为石膏最佳掺量
硫酸盐侵蚀
由于硫酸钠,硫酸钾等多种硫酸盐都能与浆体所含的氢氧化钙作用生成硫酸钙,再和水化铝酸钙反应而生成钙矾石,从而使固相体积增加很多,分别为124%和94%,产生相当的结晶压力,造成膨胀开裂以及毁坏。
镁盐侵蚀
首先与浆体中的Ca(OH)2生成的氢氧化镁,氢氧化镁溶解度极小,极易从溶液中沉淀出来,从而使反应不断向右进行。而且,氢氧化镁饱和溶液的PH值只为10.5,水化硅酸钙不得不放出石灰,以建立使其稳定存在所需的PH值。但是硫酸镁又与放出的氧化钙作用,如此连续进行,实质上就是硫酸镁使水化硅酸钙分解。同时,Mg2+离子还会进入水化硅酸钙凝胶,使其胶结性能变差,而且在氢氧化镁的饱和溶液中,水化硫铝酸钙也并不稳定。因此,除产生硫酸盐侵蚀外,还有Mg2+离子的严重危害,常称为“镁盐侵蚀”。两种侵蚀的最终产物是石膏,难溶的氢氧化镁,氧化硅及氧化铝的水化物凝胶。
三、硅酸盐水泥的水化
1、钙矾石形成期
C3A率先水化。在石膏存在的条件下,迅速形成钙矾石,这是导致第一放热峰的主要因素。
2、C3S水化期
C3S开始迅速水化,大量放热,形成第二个放热峰。有时会有第三放热峰或在第二放热峰上出现一个“峰肩”,一般认为是由于钙矾石转化成单硫型水化硫铝(铁)酸钙而引起的。当然,C2S和铁相亦以不同程度参与了这两个阶段的反应,生成相应的水化产物。
3、结构形成和发展期
放热速率很低并趋于稳定,随着各种水化产物的增多,填入原先由水所占据的空间,再逐渐连接并相互交织,发展成硬化的浆体结构。
提高水泥抗蚀性的措施
1.调整硅酸盐水泥熟料的矿物组成 :减少水泥熟料中的C3S含量可提高抗淡水溶淅能力,也可以改善其抗硫酸盐性能,减少熟料中C3A含量,而增加C4AF含量,也可以提高抗硫酸盐性能。 2.在硅酸盐水泥中掺混合材:在硅酸盐水泥中掺入火山灰质混合材能提高混泥土致密度,减少侵蚀介质的渗入量。
3.提高混凝土致密度:混泥土越之迷,侵蚀介质就越难渗入,被侵蚀的可能性就越小。
掺混合材的硅酸盐水泥的水化硬化
硅酸盐熟料首先与水作用,生成水化硅酸钙、水化铝酸钙、水化铁酸钙和氢氧化钙等。这些水化产物的性质与纯硅酸盐水泥水化产物的性质是相同的。然后,生成的氢氧化钙再与活性混合材(火山灰)中的活性组分SiO2、Al2O3反应或作为(矿渣)的碱性激发剂,解离玻璃体结构,使玻璃体中Ca2+、AlO45-、A13+、SiO44+ 离子进入溶液,生成低碱度的水化硅酸钙、水化铝酸钙。在有石膏存在时,还生成水化硫铝(铁)酸钙。由于这些水泥中熟料含量相对减少,又有相当多的混合材与氢氧化钙作用,故与硅酸盐水泥相比,水化产物的酸度即钙硅比等一般要低些,其C—S—H凝胶主要为C—S—H(Ⅰ)。另外,氢氧化钙含量也相对减少。当混合材掺量较多时,水化后期可能不存在氢氧化钙。
据认为,火山灰质硅酸盐水泥最终水化产物是C—S—H(Ⅱ)为主的水化硅酸钙凝胶,其次是水化铝酸钙与水化铁酸钙
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