02 热力学第一定律12学时2010材料.ppt

物理化学电子教案 物理化学精品课程网上论坛 http：// /course/phychem/ 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 2.1 热力学概论 热力学第一定律的发现 18世纪“热质论”：热是物质中一种流体 1798年：B. Thompson 于Munich 军工厂研究炮筒摩擦生热 1840s’：德国医生J. Mayer 发现：消化食物维持体温 1840s’：英国物理学家 Joule，热功当量实验证明能量转换关系 1 cal = 4.18 J 热力学研究的基本内容 热力学的理论基础 1850年，（Joule 1818-1889，英国人） 建立能量守恒定律（热力学第一定律） 1848；1850年，Kelvin（1824-1907，英国人）；Clausius（1822-1888。德国人） 研究热功转换问题（热力学第二定律） 热力学的方法和局限性 2.2 热力学的一些基本概念 系统与环境 系统的分类 系统环境划分随需要而改变 思考： 锌与稀盐酸反应生成氢气和氯化锌是开放系统还是封闭系统？ 思考： 系统的宏观性质 系统的宏观性质 热力学平衡态 热力学平衡态 状态与状态函数 （1）系统处于定态时，状态函数有定值。 （2）系统的始、终态确定后，状态函数的改变量是 一定的。 （3）系统恢复到原状态，状态函数也恢复到原来的 数量，即状态函数的变化为零。 （4）状态函数在数学上具有全微分的性质， 可按全微分的关系来处理，其微量变化冠以 “d”，如dp、dV等。 状态函数的全微分性质 对封闭体系： 可以用实验测量的几个状态函数 温度、压力、体系、密度、黏度、物质的量 状态方程 过程和途径 常见的变化过程 常见的变化过程 过程和途径 热力学的几个基本概念 体系与环境 体系的分类 体系的性质 热力学平衡态 状态与状态函数 状态方程 过程与途径 热和功 过程方程 过程方程与状态方程 例如：理想气体状态方程 pV=nRT 等温过程： P1V1 = P2V2 等压过程： V/T = nR/P = C V1/T1 = V2 /T2 等容过程： P/T = nR/V P1/T1 = P2/T2 绝热过程： ？？？ 热和功 热和功 1.在一绝热容器中盛有水，其中浸有电热丝，通电加热。将不同对象看作系统，则上述加热过程的Q 或W 大于、小于还是等于零? (1) 以水和电热丝为系统 (2) 以水为系统； (3) 以电热丝为系统； (4) 以电池为系统 (5) 以电阻丝、电池为系统 (6) 以电池、电阻丝、水为系统 思考：关于热力学的基本概念 1．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热，其热的概念与热力学相同。 2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。 3．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒压过程。 4.状态给定后,状态函数就有定值,状态函数固定后,状态也就固定了. 思考：关于热力学的基本概念 作业(1) （4）绝热过程（adiabatic process) 在变化过程中，体系与环境不发生热的传递.对那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，体系与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 （5）循环过程（cyclic process)体系从始态出发，经过一系列变化后又回到 了始态的变化过程。在这个过程中，所有状态函数的变量等于零。 （6）等容过程（isochoric process) 在变化过程中，体系的容积始终保持不变。 相变过程、化学变化过程…… 始态：n1 V1，T1，P1 终态：n1 V2，T2，P2 中间态： n1, T1 P2 , V2’ 途径1 变温 变压 变容 等温 等压 途 径 2 系统由始态到终态的变化可以经由一个或多个不同的步骤来完成，但状态函数的变化值仅决定于体系的始态到终态，与具体的变化步骤无关。 状态1 状态2 等温、等容、等压、等外压、绝热、循环等过程 1 2 3 状态函数描述体系的状态 4 状态1 状态2 等温、等容、等压、等外压、绝热、循环等过程 1 2 3 状态函数描述体系的状态 4 联系体系不同状态之间状态函数的定量关系式称为过程方程。过程不同，过程方程也不同。 体系吸热，Q>0； 体系放热，Q<0 。 热（heat