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分子的结构与性质 价键理论 二、价键理论 现代共价键理论有价键理论和分子轨道理论，着重讲价键理论。 （一）共价键 1、共价键的形成 共价键——原子间成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。 2、价键理论要点 应用量子力学研究H2分子的结果，推广到其它分子体系，从而发展为价键理论： 价键理论 （1）两原子接近时，自旋方向相反的未成对的价电子可以配对，形成共价键。 （2）成键电子的原子轨道如能重叠越多，形成的共价键越牢固——最大重叠原理。 3、共价键的特征 （1）饱和性 据要点（1）可推知，一个原子有几个未成对电子，一般就只能和几个自旋方向相反的电子配对成键，如N≡N，说明一个原子形成共价键的能力是有限的，这就决定了共价键具有饱和性。 有些原子中本来为未成对电子，在特定条件（①原子外层有空轨道，②相化合的原子必须电负性大）下也可被拆开为单电子而参与成键，如SF6的形成。 此为激发成键。 价键理论 5、共价键的类型 共价键若以是否有极性区分，分为极性共价键（强、弱）和非极共价键。 若按原子轨道重叠部分所具有的对称性分类，可分为三类 （1）σ键：原子轨道重叠部分，对键轴（两原子核间连线）具有圆柱形对称性的，这种共价键称为σ键。形成这种键的电子叫σ电子。 价键理论 （2）π键：原子轨道重叠部分，对键轴所在的某一特定平面具有反对称性，称π键，形成这种键的电子叫π电子。 形成双键或叁键的两原子间，常既有σ键又有π键。如N2分子中。 价键理论 配位键形成的条件有二： （1）一个原子其价层有未共用的电子对（孤电子对）。 （2）在原子价层有空轨道。 在分子间、分子内、离子间或分子-离子间均可形成。 （二）离子键 离子键本质——阳、阴离子间静电引力而形成的化学键。离子键可存在于气体分子（如Na+、Cl-离子型分子内），但大量存在于离子晶体中。 分子的几何构型 三、分子的几何构型 （一）价键理论的局限性。 用价键理论能较好地说明不少双原子分子价键的形成，但不能很好说明多原子分子价键的形成和分子构型，如CH4就遇到困难。 （二）杂化轨道理论 鲍林在价键理论中引入杂化轨道概念，并发展成为杂化轨道理论。 分子的几何构型 1、杂化轨道理论的要点： （1）某原子成键时，在键合原子的作用下，原来原子的运动状态有可能发生变化，主要有两个方面①电子激发；②价层中若干个能级相近的原子轨道“混杂”起来并重新组成一组新的轨道（称杂化轨道），这一过程称轨道的杂化。 （2）同一原子中能级相近的n个原子轨道，组成几个杂化轨道，如SP杂化。 （3）杂化轨道比原来杂化的轨道成键能力增强。 分子的几何构型 2、杂化类型与分子几何构型 （1）SP杂化：以BeCl2为例说明。 实验结果，气态BeCl2是一个直线型共价分子，键角180°，键长、键能均相等。 杂化轨道理论的说明：①中心Be原子价层构型2S2，成键时，Be原子在键合Cl原子作用下，运动状态改变。 i电子激发2S22p0→2S12p1，与此同时，Be原子的2S轨道与一个刚跃进电子的2P轨道发生SP杂化，形成两个等价SP轨道。 分子的几何构型 ii成键时，Cl原子以具有未成对电子的3P轨道与Be原子的2个SP轨道进行轨道重叠，电子配对，形成两个（P－SP）σ键，由于SP轨道S、P成份相同，所以与P轨道重叠后，重叠部分应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等。 iii根据理论计算，这两个杂化轨道正好成180°夹角，即在同一直线上为最大限度重叠，Cl原子只能从直线两端进行重叠，故Cl原子只能位于Be原子为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子。 此外，周期表中ⅡB的某些共价化合物,如HgCl2也采取SP杂化。 分子的几何构型 （2）SP2杂化：同一原子内一个S和2个P轨道混杂，称SP2杂化。 实测：气态BF3，具有三角形结构，3个B-F键等同，键角120°。 杂化轨道理论的说明，仍从三点去说明，（与前类似）。 除BF3外，其余气态卤化硼分子中B也是SP2杂化。 （3）SP3杂化：同一原子由一个S和3个P轨道混杂，称SP3杂化。实测：CH4分子，正四面体构型，键角109°28′，四个C-H键等同。 分子的几何构型 解释：仍从三点去说明。（与前类似） 除CH4分子外，CCl4、CF4、SiH4、SiCl4、GeCl4等分子也是SP3杂化。 （4）不等性杂化 如NH3分子,实测:键角107°18′，比120°差得远，接近109°28′。 H2O分子,实测:键角104°45′也与109°28′接近。 这里N、O均