仪器分析记 《气相色谱分析》.docVIP

第一章 气相色谱分析 §1.1 气相色谱法概述（掌握） 1.1.1 色谱法概述 1、色谱法的定义及基本概念 定义：根据混合物中各组分在互不相溶的两相（固定相与流动相）中的吸附能力或分配系数或 其他亲和作用性能的差异作为分离依据的分析方法。 色谱法能解决那些在物理常数相近、化学性质类似的同系物、异构物及多组分混合物的分离分析。 基本概念 色谱柱：进行色谱分离用的细长管；色谱柱分为填充柱和毛细管柱。 固定相：管内保持固定、起分离作用的填充物； 固定液：固定相中的液体，常为高沸点有机物。 流动相：流经固定相的空隙或表面的冲洗剂。 2、色谱法的分类 A、按流动相和固定相的状态分类 ①气相色谱(GC)：流动相为气体 气－固色谱 气－液色谱 ②液相色谱(LC)：流动相为液体 液－固色谱（LSC） 液－液色谱（LLC） 现代液相色谱多使用高压输液装置，常称：高效液相色谱HPLC） B、按固定相形状分类 ①柱色谱：柱色谱又可分为填充柱（固定相填入不锈钢柱中）和毛细管柱（固定液涂渍在毛细 管柱内壁） ②纸色谱：以多孔滤纸为载体，吸附在滤纸上的水为固定相，各组分在滤纸上分开。 ③薄层色谱（平板色谱）：以涂渍在玻璃版上的吸附剂薄层为固定相。 C、按分离的原理分类 ①吸附色谱：利用组分在固定相上的吸附能力强弱不同分离。 ②分配色谱：利用组分在固定液中溶解度不同分离。 ③凝胶（排阻）色谱：利用大小不同的分子在多孔固定相中的选择渗透分离 ④离子交换色谱法：利用组分在离子交换剂上的亲和力大小不同分离 3、气相色谱仪组成 Ⅰ 载气系统：气源、气体净化器、供气控制阀门和仪表 提供纯净的一定压力和流速的载气。 Ⅱ 进样系统：进样器、汽化室 把样品快速而定量地加到色谱柱上端，以便进行分离。 Ⅲ 分离系统：色谱柱、控温柱箱 试样各组分分离过程在色谱柱内进行。 Ⅳ 检测系统：检测器、检测室 将组分的浓度或质量大小转变成电信号。 Ⅴ 记录系统：放大器、记录仪、色谱工作站。 4、气相色谱分离过程及相关术语 A、B两组分组成的混合物，由载气携带进入色谱柱。由于A、B两组分在固定相和流动相之间分配系数不同，两组分随载气沿柱不断移动，产生差速迁移而逐渐分离。 图1-1-2 气相色谱分离过程示意图 色谱图是以组分的浓度变化引起的电信号为纵坐标，流出时间为横坐标的曲线，又称色谱流出曲线。现以色谱流出曲线介绍有关色谱术语： （1）基线——仅有载气通过色谱柱时，检测响应信号随时间变化的曲线。 ①基线漂移：基线随时间定向缓慢变化。 ②基线噪声：各种因素引起的基线起伏。 图1-1-3 色谱流出曲线 （2）保留值——表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。常用时间或组分带出色谱柱所需载气的体积表示。保留值由色谱分析过程中的热力学因素决定，在一定的固定相和操作条件下，任何一种物质都有一确定的保留值，这样就可以作为定性参数。 A、保留时间：指被测组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间，如图； B、死时间：不与固定相作用的物质（如空气、甲烷等）的保留时间，如图； C、调整保留时间：指扣除死时间后的保留时间（即），如图。 D、死体积：不被固定相滞留的组分，从进样到出现峰极大值所需要的载气体积，如图OA； 式中——表示校正到柱温柱压下载气在柱内的平均体积流速，单位mL·min—1。 『反映了柱和仪器系统的几何特性，它与被测物的性质无关。』 E、保留体积：从进样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积，即 VR与在载气流量无关。 F、调整保留体积：扣除死体积后的保留体积，即 或 G、相对保留值（又称选择因子）：某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比，即： 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性，广泛用作色谱定性的依据相邻两组分的差值色谱图中两峰相距分离程度； 两组分不能被分离。 （3）区域宽度 A、标准偏差：它是0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半，如图EF的一半； B、半峰宽或：色谱峰高为一半处的宽度，如图GH，其与标准偏差的关系为： 半峰宽与体积的关系： C、峰底宽：自色谱峰两侧的转折点所作切点在基线上的截距，如图IJ表示，其与标准偏差的关系为： 图1-1-4 色谱流出曲线 从色谱流出曲线中，可解决以下问题： ①色谱峰个数：判断样品中所含组分最少个数； ②色谱保留值：定性分析； ③色谱峰面积或峰高：定量分析； ④色谱保留值及区域宽度：评价色谱柱分离效能； ⑤峰间距离：评价固定相和流动相选择是否合适。 §1.2 气相色谱分析理论基础（理解） 1.2.1 气相色谱分离的原因 复杂组分混合物，在通过色谱柱后实现相互分离的原因如下： ①被测组分与固定相分子间的作用力； ②分配系数和