复旦大学分析化学AI第五章原子发射光谱.ppt

一、概述 Generalization 二、原子发射光谱的产生 Formation of atomic emission spectra 原子的共振线与离子的电离线 原子发射光谱分析法的特点: 1.电子运动状态的四个量子数 (1)主量子数n:表示电子在哪一层次轨道运动，n=1,2,…n； (2)角量子数l:表示电子云(轨道)的性状，l=0,1,2,…,n-1。 符号 s,p,d,f,g, …… (3)磁量子数m:表示电子云(轨道)空间的伸展方向，m=0,±1, ±2, …, ±l； (4)自旋量子数ms:表示电子的自旋方向。方向只有两种，顺时 和逆时，所以 ms =±1/2 例：钠原子 基态的电子排布为1s22s22p63s1 满电子壳层对L、S、J没有贡献，我们只需考虑价电子3s1 L=0, S=1/2,因SL, 所以 J值有2L+1=1个,J=1/2， 基态光谱项符号为32S1/2， 第一激发态3P1, L=1, S=1/2, 因SL, 所以 J值有2S+1=2个,J=3/2,1/2. 光谱项符号为32P3/2,32P1/2。 故钠原子从基态到第一激发态的跃迁出现二条谱线。 Na原子的光谱项及可能光谱： 外层电子为3S1，其光谱项如下图。 Ca原子的光谱项及可能的跃迁： 对钙原子来说，外层电子为4S2，光谱项及可能的跃迁为： 四、谱线强度 Spectrum line intensity 谱线强度 液体样品 MX 在原子化池中会发生如下反应： 雾化：[MX]溶液 —— [MX]雾状 蒸发：[MX]雾状 —— [MX]固体 熔融：[MX]固体 —— [MX]液体 气化：[MX]液体 —— [MX]气体 分解：[MX]气体 —— M气体 + X气体 之后， 吸收或激发：M0 + hv —— M0* 发射：M0* —— M0 + hv 电离：M0 —— M+ + e 氧化：M0 + O0 —— MO 化合：M0 + Y0 —— MY 升高温度，有利于样品的分解与激发，增大谱线强度；但同时使电离增加，原子数减少，谱线强度减弱。 激发条件对谱线强度的影响 等离子区存在： 离解平衡：气态分子离解成气态原子的平衡； 电离平衡：原子电离成离子的平衡； 激发平衡：激发态与基态原子的平衡，玻耳兹曼分布； 决定上三个平衡的关键因素：温度！ 温度与哪些因素有关？ 化学火焰：燃气与助燃气的种类和比例； 电激发光源： 电流密度，电压，放电时间，电离电位等 试样蒸发对谱线强度的影响（2）－固体进样 分馏现象——选择挥发：各元素蒸发行为不同，易挥发的物质先蒸发，难挥发的物质后蒸发。 五、谱线的自吸与自蚀 Self-absorption and self reversal of spectrum line 一、 仪器类型与流程 Types and process of AES 发射光谱的产生 (b). 低压交流电弧 工作原理 特点： (c).高压火花 高压火花的特点： 2). 炬管与雾化器 3)原理（三层同心石英管－－炬管） 4).特点 三、光谱仪 Spectrophotometer 1.摄谱仪 (2).摄谱仪的观察装置 凹面光栅与罗兰圆 特点 : 3. 全谱直读光谱仪 仪器特点: 一、 光谱定性分析 Qualitative spectrometric analysis 二、 光谱定量分析 Quantitative spectrometric analysis 3.原子发射光谱分析法的应用 无机质谱的发展 1934年开始火花源的研究 1954年组装了第一台火花源质谱仪 1958年第一台商品火花源质谱仪面世 火花源的特点 1975年开始电感耦合等离子体源（ICP）的研究 1983年PE Sciex公司生产出了第一台商品电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）仪 火花源的特点 优点： 适用于检测导电固体样品，不需要进行太多样品预处理 它可对整个元素周期表中的元素（从Li到U）进行检测，适合作样品的“全貌”分析 检测限低 缺点： 需要在真空系统下操作 不稳定及多原子离子