第4章 原子收光谱法.ppt

（二）检出限（Detection Limit) 能检出的待测元素最小浓度或最小质量。用空白溶液或接近于空白的标准溶液，经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度标准偏差的3倍求得。 cDL=3σ/S σ ：标准偏差 S：灵敏度，即工作曲线斜率。 灵敏度越高, 检出限越低！ （三）测定条件选择 1．分析线 一般选待测元素的共振线（空心阴极灯发射的待测元素共振线，特征谱线或灵敏线）作为分析线 原子吸收分析就是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。 2．空心阴极灯电流 在保证稳定和合适光强输出情况下，尽量选较低灯电流 3、原子化条件 火焰原子化法： （1）火焰选择：对于低温、中温火焰，可用乙炔-空气火焰。在火焰中易生成难解离化合物及难熔氧化物的元素，使用乙炔-氧化亚氮高温火焰（还原性火焰）。 （2）燃烧器高度： 调节燃烧器高度，使测量光束（共振线）从基态原子浓度最大区域通过，可得到较高灵敏度 石墨炉原子化法： 干燥：105-125℃。 灰化：选择能除掉试样中其他成分而被测元素不损失情况下，尽可能高的温度。 原子化：选择达到原子吸收最大A值时的最低温度 净化：温度高于原子化温度，消除试样残留物产生的记忆效应。 4、进样量： 过小，信号弱。过大，对火焰产生冷却效应；在石墨炉原子化法中，进样量大会使除残困难。 二、定量分析方法 （一）标准曲线法 （二）标准加入法 配制与试样组成一致的标准溶液遇到困难时，采用标准加入法。 取若干份体积相同被测试液（cX），依次按比例加入不同量被测元素的标准溶液（c0），稀释到相同体积。定容后浓度依次为： cX ， cX +c0 ， cX +2c0 ， cX +3c0 ， cX +4 c0 ……(稀释后的浓度) 分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。 以A对加入量作图得一直线，图中cX点为待测元素浓度 Ax/cx=A4/ (cx +4 c0) =A3/ (cx +3 c0) =A1/ (cx + c0) A4 * * * * 一、流程 二、光源 1. 光源满足如下要求 （1）发射待测元素的共振线； （2）发射锐线（发射线半宽度远小于吸收线半宽度，发射线与吸收线中心频率一致） ； （3）辐射光强度大，稳定性好。 I v 共振线：原子中最外层电子从基态跃迁到能量最低激发态（第一激发态）时要吸收一定频率的光，当它跃迁回基态时，则发射同样频率的光（谱线），该谱线称为共振线。 2.空心阴极灯原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞使之电离，产生载气正离子，载气正离子在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击。 使阴极表面待测金属元素原子溅射出来（原子从晶格中被轰击出来），溅射出来的金属原子与电子、惰性气体原子及离子等撞碰而被激发，发射相应元素的特征共振谱线。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。 I v 三、原子化器 1. 功能：提供能量, 使试样干燥、蒸发并原子化。 2. 原子化方法： 火焰原子化：预混合型原子化器 非火焰原子化：管式石墨炉原子化器。 3、火焰原子化器： 由化学火焰提供能量，使被测元素原子化。 （1）预混合型原子化器 分为喷雾器、雾化室与燃烧器 喷雾器：将试样雾化，提供细小雾滴。雾滴越小，火焰中生成的基态原子越多。 雾化室：使气溶胶的雾粒更小、更均匀，并与燃气、助燃气均匀混合后进入燃烧器。雾化室中装有撞击球，使气溶胶雾粒更小。扰流器对较大雾滴有阻挡作用，使其沿室壁流入废液管排出。 燃烧器：产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化。 （2）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用乙炔-空气，最高温度2500K，能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰：燃气与助燃气之比与化学反应计量关系相近，又称中性火焰。温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：燃气大于化学计量的火焰。燃烧不完全，温度略低于化学计量火焰，具有还原性，测定易形成难解离氧化物的元素Mo、Cr，稀土等。 贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。火焰温度低，氧化性强，适用于测定易解离、易电离元素，如碱金属。 稀土 4.非火焰原子化器（石墨炉原子化器） 原理：大电流通过石墨管产生高热、高温，使试样原子化。 石墨炉原子化器原子化过程 原子化过程分为干燥、灰化、原子化、净化四个阶段。 干燥：温度稍高于溶剂沸点。除去溶剂，以免溶剂