第十七章 定量分析的差和分析结果的数据处理.pptVIP

第十七章 定量分析的误差和分析 结果的数据处理 内容提要 第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理 学习要求 ★ 掌握有效数字的意义及其运算规则，可疑值的取舍方法。 ★ 理解定量分析误差产生的原因及表示方法。 ★ 了解提高分析结果准确度的方法。 ★ 掌握分析结果有限实验数据的处理方法。 ★* 了解实验数据统计处理的意义。 §17-1 有效数字 一、有效数字 有效数字是实际能测量得到的数字。它由一个数据中所有的确定数字再加一位不确定数字组成。 数字的保留位数由测量仪器的准确度决定。 有效数字的记位规则 记录的仪器能测定的数据都记位 关于数据中“0”的规定 分析化学计算中的分数倍数关系、对数值 有效数字的修约和计算规则 修约规则 在运算中除应保留的有效数字外，如果有效数字后面的数小于5（不包括5）就舍去，如果大于5（不包括5）就进位，若等于5：5后没有数字（或有0），看前位数：奇进1，偶（包括“0”）舍，不进位；5后面有不为0的任何数，不管5前面是奇数还是偶数都进。 “四舍六入五成双” （5后面没有不为0的数字） §17-2 定量分析误差产生及表示方法 17.2.1 绝对误差和相对误差 　　　分析结果与真实值之间的差值称为误差。误差可以分为绝对误差和相对误差。分析过程中误差是客观存在的。 二、随机误差（偶然误差） 特点： 其大小、正负具有随机性，所以称为不可测误差。但多次重复测定时，它符合正态分布规律。绝对值相等的正负误差出现概率相等，小误差出现的次数占绝大多数，个别特大误差出现的次数极少。可用正态分布曲线来表示： 17.2.3 准确度和精密度 标准偏差（standard deviation, SD） 用数理统计方法处理数据时，常用标准偏 差（SD，又称均方根偏差）来衡量测定结 果的精密度。而不是用平均偏差来衡量数据的精密度。 实验数据的统计处理 17.3.1 随机误差的正态分布 随机误差的出现符合的规律 见图17-2 测定结果落在±1 ?范围内的概率是68.3%； 测定结果落在±2 ?范围内的概率是95.5%； 测定结果落在±3 ?范围内的概率是99.7%； 此概率称置信度或置信水平（P）。 上式表明真实值与平均值的关系，说明平均值的可靠性； 平均值的置信区间取决于测定的精密度、测定的次数和置信水平； 若固定置信水平，测定次数越多，测定精密度越高、置信区间越小，即平均值越准确；但仅在一定测定次数范围内分析数据的可靠性才随n增多而增加； 置信水平高，置信区间必然大。 三、测定结果可疑值的取舍 　　　在一系列平行测定的数据中，有时会出现一二个与其大部分结果相差较远，即偏差较大的测定值，称为可疑值或离群值。对于为数不多的测定数据，可疑值的取舍往往对平均值和精密度造成相当显著的影响。 Q值检验法 四、显著性检验（t检验） 什么叫显著性检验？ 用统计的方法检验测定值之间是否存在显著性差异，从而判断测定结果或分析方法的可靠性，此过程称为显著性检验。 显著性检验用来处理什么问题？ t检验法：用来检验样本平均值与标准值（真实值）之间或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异，从而判断分析方法的准确性。 F检验法 例：见P323 五、分析结果的数据处理与报告 １、将测得的数据按大小排序； ２、用Ｑ检验法检验有无弃舍值； ３、求出平均值； ４、求出平均偏差； ５、求出标准偏差； ６、求出变异系数（相对标准偏差）； ７、求出置信水平为95﹪的置信区间。 提高分析结果准确度的方法 一、选择合适的分析方法 要根据试样的具体情况和对准确度的要求以及客观实际条件等因素综合考虑，选择合适的分析方法。 练习: 2（1、3、5小题）、４、５、９、１０、１１ 精密度 在相同条件下用同样方法对同一试样多次平行测定所得数据之间相互接近的程度，表现了 测定结果的重现性。精密度用“偏差”来表示。偏 差越小说明分析结果的精密度越高。所以偏差的 大小是衡量精密度高低的尺度。 １、算术平均值 　　　对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为：x1, x2, ? xn。 　 n x n x x x x i n 2 1 ? = + + + = 偏差  以偏差大小衡量精密度的高低。 绝对偏差和相对偏差 单次测量值与算术平均值之差?绝对偏差 某次测量的绝对偏差占算术平均值的百分比 ?相对偏差 x x d i i -