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无机化学专业优秀论文 钌-联咪唑类配合物的阴离子选择性作用及超分子构筑的研究 关键词：阴离子识别 质子转移 传感器 配合物 超分子化学 摘要：分子识别是超分子化学研究的重要内容之一，它包括对中性分子、阳离子和阴离子的识别。其中阴离子识别较前者发展相对迟缓，亟待丰富和发展新型识别体系。一般的阴离子传感器主要包括信号报告团(发色团)和识别结合基团，阴离子与活泼氢容易形成氢键，应用氢键识别阴离子是设计阴离子受体的重要方向之一。本文选择钌多吡啶作为阴离子识别剂的发色团，以双功能配体2,2’-联咪哗(Hamp;lt;,2amp;gt;biim)和2,2’-苯并联咪唑(Hamp;lt;,2amp;gt;bbim)为刚离子的作用点，合成了六种阴离子的识别剂，它们能够选择性与乙酸根、氟离子作用，并能用“肉眼”加以区别。伞文共分为七章： 第一章简单介绍了阴离子传感器的研究背景以及2,2’-联咪唑和2,2’-苯并联咪唑配合物的氢键组装的现状，并提出该论文选题依据和研究思路。 第二章研究了阴离子识别剂[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(Hamp;lt;,2amp;gt;biim)](PFamp;lt;,6amp;gt;)2(Ⅰ)与各种阴离子之间的选择性作用。发现配合物Ⅰ与Clamp;lt;amp;#39;-amp;gt;，Br，Iamp;lt;amp;#39;-amp;gt;，NOamp;lt;,3amp;gt;amp;lt;amp;#39;-amp;gt;，HSOamp;lt;,4amp;gt;amp;lt;amp;#39;-amp;gt;，Hamp;lt;,2amp;gt;POamp;lt;,4amp;gt;amp;lt;amp;#39;-amp;gt;阴离子之间存在氢键作用。OAcamp;lt;amp;#39;-amp;gt;阴离子与Ⅰ作用，由于强的氢键作用使Hamp;lt;,2amp;gt;biim上的一个H转移到OAcamp;lt;amp;#39;-amp;gt;上，使Ⅰ脱去一个质子，形成{[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(Hamp;lt;,2amp;gt;biim)]·OAc)结合体，溶液颜色由黄色变为橙棕色，量化计算表明质子转移后形成的结合体较稳定。同时还得到了脱去一个质子的化合物[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(Hbiim)]·Namp;lt;,3amp;gt;·Hamp;lt;,2amp;gt;O(1a)的晶体结构，它能够通过氢键自组装成二聚结构。由于Famp;lt;amp;#39;-amp;gt;能形成非常稳定的HFamp;lt;,2amp;gt;amp;lt;amp;#39;-amp;gt;，Ⅰ逐步脱去两个质子，溶液颜色由黄色变为紫色。因此，它是一种可以简单用“裸眼”检测识别阴离子的识别剂。最后对Ⅰ、脱去一个质子及脱去两个质子三种状态的配合物做了理论光谱计算，简单阐述了光谱变化的原因。 第三章以[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;]amp;lt;amp;#39;2+amp;gt;为发色团，氢键接受体则选择2,2’-苯并联咪唑(Hamp;lt;,2amp;gt;bbim)，合成了[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(Hamp;lt;,2amp;gt;bbim)](PFamp;lt;,6amp;gt;)amp;lt;,2amp;gt;(Ⅱ)，并且研究了它与阴离子之间的选择性作用。和配合物Ⅰ 相比，它有较小的pKamp;lt;,aamp;gt;，酸性增强，加入OAcamp;lt;amp;#39;-amp;gt;和Famp;lt;amp;#39;-amp;gt;都可以使Hamp;lt;,2amp;gt;bbim逐步脱去两个质子，溶液颜色由黄色变为橙棕色最后变为紫色，分别对应的是脱去一个及两个质子的颜色变化，这些过程均可用肉眼加以区别，因此Ⅱ可作为阴离子的识别剂。去质子不但和阴离子的碱性有关，和它们之间的氢键强弱也有密切关系。脱去质子后配合物[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(bbim)]·CHamp;lt;,3amp;gt;OH·Hamp;lt;,2amp;gt;O(3a)与不同酸强度的羧酸作用，显示不同颜色，可以用作检验HOAc、 CClamp;lt;,3amp;gt;COOH和 CFamp;lt;,3amp;gt;COOH 的色度计。另外还得到了[Ru(bpy)amp;lt;,2amp;gt;(Hamp;lt;,2amp;gt;bbim)]amp;lt;,2amp;gt;Clamp;lt;,2amp;gt;(OAc)amp;lt;,2amp;gt;·(HOAc)·12Hamp;lt;,2amp;gt;O (2a) [Ru(bpy)