第四节 原子吸收光谱法(全).ppt

Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 4-1 概 述 原子吸收：气态基态原子对同种原子发射出来的特征光辐射具有吸收能力的现象。 4-1-1 原子吸收光谱法： 测量试样溶液的待测元素基态原子对光源发出的同种原子的特征辐射的吸收程度来进行定量分析的方法。 4-1-2 原子吸收光谱法仪器装置 由哪几部分组成？ 4-1-3 原子吸收法特点（与AES比较） 灵敏度高，检出限低： 10-10g (火焰)， 10-14g (非火焰)；原因 ：N0 》Nj 重现性好 可进行0.1ppm 分析精度达0.1～0.5%.作为标准方法 准确度好 原因：温度对原子吸收影响迟钝，干扰少。 选择性好，干扰小: 一个元素一盏灯测量，共存元素干扰小 分析速度快，用途较广: 微量,超微量分析,间接法,样品用量少，可测定70多种元素。 仪器简单，操作方便，价格低廉 不足：多元素同时测定困难,对难熔元素测定不太适合. 4-2.原子吸收光谱法原理 4-2-1 原子吸收光谱的产生 电子从基态跃迁至激发态所吸收的谱线称为共振吸收线，简称共振线。 在AAS分析中就是利用处于基态的待测原子蒸汽对从光源发射的共振发射线(通常是第一共振线）的吸收来进行分析的。 4-2-2 基态原子数与激发态原子数的关系 待测元素在进行原子化时，其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态，据热力学原理，当在一定温度下处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从Boltzmann分配定律： Ni/N0的大小主要与“波长 (激发能或激发电位) ”及“温度”有关 4-2-3 原子吸收谱线的轮廓 谱线实际具有一定的宽度，即谱线轮廓 ν0——中心频率 K0——中心吸收系数 △νK0/2——吸收半宽度 谱线变宽原因： 1）自然宽度、同位素效应等、原子本质 2）外界条件影响、压力变宽、热变宽，场致变宽等 1.自然宽度 原子在激发态的有限寿命导致激发态能量具有不确定的量，根据量子力学测不准原理有： (?为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间，10-8 s) 激发态原子寿命越长，谱线越窄。 自然宽度△λN约为10-6～10-5nm 2.多普勒（Doppler)变宽 原子在空间作无规则运动引起的变宽——热变宽 影响多普勒变宽的因素： T , △ν0 M , △ν0 多普勒变宽△λ可达 1×10-3～5×10-3nm 是原子吸收谱线变宽的主要因素 3.碰撞变宽 微粒间相互碰撞引起的能量微小变化产生的谱线变宽（压力变宽） 共振变宽（赫鲁兹马克变宽） 同种粒子相互碰撞造成振动态能量损失，导致的谱线变宽。 劳伦茨变宽 和其他粒子碰撞引起，△λL = 10-3～5×10-3 nm 1）增加外来气体压力，会造成变宽和位移 2）不同外来气体造成变宽不一样。 4.场致变宽 Stark变宽：外加电场存在 Zeeman变宽：磁场存在 4-2-4 原子吸收光谱的测量 2.峰值吸收法 1955年，Walsh提出： 用测量峰值吸收代替测量积分吸收 用锐线光源来测量峰值吸收 （1）实现峰值吸收必须满足的两个条件： a. ν0,e=ν0,a b △νe《 △νa （2）峰值吸收的测量 光吸收定律——朗伯定律Iν=I0νe-kνl 其中 3.吸收与浓度的关系 即K0∝N0∝C 4-3.AAS 仪器 一、光源 二、原子化器 三、单色器 四、检测器 五、仪器类型 一、光源——空心阴极灯 谱线强度：灯电流、载气种类和压强、阴极大小 谱线宽度：灯电流、载气种类、阴极的大小和形状 谱线纯度： 阴极由高纯的待测元素制成，内充Ne或Ar等载气，载气会有背景 谱线稳定性：灯电流的波动性 空心阴极灯 特性： 谱线强度大：元素在空心阴极灯中多次溅射和被激发，气态原子平均停留时间长，激发效率较高。 谱线窄： ⑴灯电流低，几mA——几十mA，热变宽↓自吸变宽↓；⑵内充低压惰性气体，压力变宽↓。压力变宽很小。 谱线纯度高:阴极由待测元素制成，内充Ne或Ar，背景小。 光源调制 目的：区别光源发射的共振线和火焰发射的干扰谱线 方法： 1.供电方式调制 脉冲供电，交流放大器同频接受光源信号 2.机械调制 切光器转动频率与交流放大器同步。 切光器放置位置？ 4-3-2 原子化器 原子化器的作用？ 理想的原子化器：原子化效率高，不受浓度影响，重现性好，背景噪音低而且简单 常用两大类 1.火焰原子化器 2.非火焰原子化器 a.高温石墨炉原子化器 b.低温原子化法 一. 火焰原子化器 结构： 雾化器 雾化室 燃烧器 火焰 火