晶体结构例举(高中化学奥赛初赛).pptVIP

BaTiO3 r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.486o.414 CN+=6 r(Ba2+)/r(O2-)==0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12. Pauling第二规则： SBa-o=2/12=1/6, STi-O=4/6=2/3, Z-=(1/6)? 4+(4/6) ? 2=2 例4： 厦门大学《结构化学》P255中8.18题（林梦海等 科学出版社 2004年版） 原题： AuCu无序结构为立方晶系, 晶胞参数a=385pm[如下图(a)], 其有序结构为四方晶系[如下图(b)]。若合金结构由(a)转变为(b)时，晶胞大小看成不变，请回答： （1）无序结构的点阵型式和结构基元； （2）有序结构的点阵型式、结构基元和原子分子数坐标； （3）用波长154pm的X射线拍粉末图，计算上述两种结构可能在粉末图中出现的衍射线的最小衍射角(θ)数值。 参考解答： （1）无序结构为面心立方点阵(fcc)，结构基元为Cu1-xAux（ ）。Cu1-xAux代表统计原子； （2）有序结构为简单四方，可用图中顶点Au与底心Au原子构成更小的四方晶胞。Au位于顶点， Cu位于体心。1个Cu与1个Au构成结构基元（如下图所示），Au(0,0,0) Cu(1/2,1/2,1/2)。 四方晶系晶胞参数, c=385pm， （3）无序结构是立方面心点阵(fcc)，根据系统消光条件（h+k+l=奇数不出现）可知，最小衍射指标为(111)；有序结构简单四方，无消光现象，其最小衍射指标为(001)或(100) 或(010)。 依据Bragg方程 及面间距公式计算得出： 对立方晶系，(111)衍射： 对四方晶系，(001)衍射： 对四方晶系，(100)或(010)衍射： 显然，对此四方结构(001)衍射的θ值最小。 备用图 8-1 氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点？ 铂原子面心立方最密堆积。 （2分） 8-2 分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。 依次为PtN、PtN、PtN2、PtN2 （2分） 8-3 试在图上挑选一个氮原子，不添加原子，用粗线画出 所选氮原子的配位多面体。 备用图 例12: 2006年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题(第11题) ? 11-3 磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积（A1型，立方面心），硼原子填入四面体空隙中。画出磷化硼的正当晶胞示意图。  ( 注：填入另外四个四面体空隙也可，但不能一层空一层填）（2分） 11-4??已知磷化硼的晶胞参数a = 478 pm，计算晶体中硼原子和磷原子的核间距（dB-P）。 或 11-5 画出磷化硼正当晶胞沿着体对角线方向的投影（用实线圆圈表示P原子的投影，用虚线圆圈表示B原子的投影）。 ( 4分) 沿体对角线俯视 例13: 2007年陕西省高中学生化学竞赛初试题 (6分) CuSn合金为六方NiAs型结构，其六方晶胞参数为 a=419.8 pm，c=509.6 pm，晶胞中原子分数坐标为： Cu(0,0,0), (0,0,1/2); Sn(2/3,1/3,1/4), (1/3,2/3,3/4)。 请回答下列问题。 （1）有人将各原子的分数坐标表示为：Sn(0,0,0), (2/3,1/3,1/2); Cu(1/3,2/3, 3/4), (1/3,2/3,1/4)，这种描述是否代表相同的结构型 式？为什么？ (2) 计算晶体的密度； (3) 计算Cu—Cu间的最短距离。 （1）代表相同的结构构型式。利用坐标平移法证明时，将每个原子移动 1/3,2/3,3/4。即有： Cu(0,0,0)→ Cu(1/3,2/3,3/4) Cu(0,0,1/2)→ Cu(1/3,2/3,1/4) Sn(2/3,1/3,1/4)→ Sn(0,0,0) Sn(1/3,2/3,3/4)→Sn(2/3,1/3,1/2) ● Cu * Sn ● Cu * Sn （2） （3） 例14: 2007年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题(第3题) 第3 题（