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第九章 分子结构和晶体结构 教学要求 1.理解化学键的本质、离子键与共价键的特征及它们的区别；理解键参数的意义； 2.掌握O2 、 N2 、F2 的分子轨道，理解成键轨道、反键轨道、σ键、π键的概念以及杂化轨道、不等性杂化的概念。 3.从价键理论理解共价键的形成、特性（方向性、饱和性）和类型（σ键、π键）。熟悉分子或离子的构型与杂化轨道常见类型的关系。 4.理解分子间作用力的特征与性质；理解氢键的形成及对物质物理性质的影响。 5.了解晶体、非晶体的概念，理解不同类型晶体的特性，理解晶格能、离子极化对物质物理性质的影响。 主要内容 9.1 共价健理论 9.2 分子间作用力 9.3 离子健理论 9.4 非离子型晶体 9.1.1 现代价键理论 (1) 共价键的形成 成键原子间可通过共享一对或几对电子，形成稳定的分子， H· +·H→H:H、H-H 可见，共价键是指由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。 (2) VB基本要点 ①两原子接近时，自旋方向相反的未成对的价电子可能配对，形 成共价键。 ②成键原子的原子轨道重叠得越多，形成的共价键越稳定。 分子 中心原子 杂化形式 空间构型 CH4 C SP3 正四面体SiH4SiCl4 NH3 N 不…SP3 三角锥 H2O O 不…SP3 V形 C2H4 C SP2 平面三角形BF3 C2H2 C SP 直线BeCl2 CH3Cl C SP3 一般四面体 9.2.3 氢键 氢键：X—H…Y X和Y(F、O、N） 9.3.1 离子键的形成与特征 *离子间的这种作用力与离子所带电荷及离子间距离大小有关。一般离子所带电荷越多，离子间距离越小，则正负离子间作用力越大，所形成的离子键越强。 f = k（Q+Q-）/（r++r-）2 9.3.2 离子晶体 晶格：微粒看成几何学上结点，结点按一定的规则排列所组成的几何图形。 晶胞：能代表晶体结构特征的最小组成部分. 晶体分成7个晶系，14种晶格。立方晶格分3种类型：P349 图9-25 晶体（按晶格结点上微粒的种类组成及其粒子间相互作用力的不同）可分为离子晶体、原子晶体、分子晶体、金属晶体、过渡型晶体和混合型晶体几种类型。 (2) 离子极化对物质结构和性质的影响 FeCl2的熔点672℃，FeCl3熔点306℃（原因）： Fe3+的极化. 能力比Fe2+强，离子间作用力减弱的结果。有时氧化物还可偏向原子晶体。 eg：SiO2熔点1610℃，SiCl4分子晶体，熔点 -70℃ 9.3.4 离子晶体的晶格能 晶格能 是1mol离子化合物中的正、负离子从无限远的气态结合成离子晶体时所放出的能量U，通常用正值表示。相当于焓变： mMn+（g）+хXn-（g） →MmXх（s） △rH θ m= -U *晶格能越大，则破坏晶体时所须消耗的能量越多，表明此离子晶体越稳定，反映在物理性质上，其硬度大、熔点高、热膨胀系数小。 *晶格能可以根据Born-Haber设计的一个热力学循环来计算。P353 9.3.2 三种典型的AB型离子晶体 1.分类 r+/r- 配位数 构型 0.225~0.414 4 ZnS型 0.414~0.732 6 NaCl型 0.732~1.00 8 CsCl型 2. 离子半径比与晶体构型 从离子键概念出发，把正离子看成具有吸引负离子电子云的 “极化”能力，把负离子看成其电子云被正离子吸引而远离核 变形（被极化）的能力。 (1.1)离子的极化力（正离子为主） (1.2)离子的变形性(取决于离子半径的大小、电荷) (1.3)离子的相互极化(最外层含d电子的正离子易被极化变形) 结果： 正离子价态越高，吸引负离子的电子云的能力越强； 负离子的半径越大，其电子云越易被正离子吸引过去。 结果减弱了正、负离子间的作用力。 9.3.3 离子极化 (1