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第九章 羧酸及其衍生物和取代酸 重点：羧酸及其衍生物和取代酸的物理、化学性质 复习思考题： 1.羧基是由羰基和羟基组成的，为什么它不具有羰基和羟基的典型性质？ 2.为什么羧酸的沸点和在水中的溶解度较相应分子量的醇要高？ 3.重要的羧酸衍生物都有哪些？它们进行水解、醇解、氨解反应时活性顺序应怎样？ 4.如何用实验说明乙酰乙酸乙酯有互变异构现象？ 作业：P73 6、10题；P81 1、10题。 （二）、酚酸：均为固体。 1.水杨酸：  邻羟基苯甲酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 阿司匹林 五倍子酸和五倍子丹宁： 3，4，5-三羟基苯甲酸 没食子酸 或 蓓酸 二 、 羰基酸 （一）、结构：含羰基的酸 丙醛酸 丙酮酸 3-氧代丙酸 2-氧代丙酸 生物体内在酶催化下可以发生脱羧反应： 草酰乙酸 丙酮酸 （二）、羰基酸的化学性质1．脱羧反应 α-酮酸和β-酮酸都容易进行脱羧反应。例如： H 2．氧化还原反应：酮和羧酸都不易氧化，但酮酸易氧化。 生物体内在氧化脱羧酶的催化下也能发生类似的氧化脱羧反应。 3.乙酰乙酸乙酯：无色液体，有愉快的香味，在水中有一定的溶解度，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。制备方法： ⑴　互变异构现象： 对乙酰乙酸乙酯进行实验有如下事实： a.与FeCl3起颜色反应；（酚或烯醇） b.可与溴水反应，使之腿色；（C=C 不饱和键） c.可与金属钠反应，放出氢气。（-OH） 针对以上的实验事实，提出以下的解释： 酮式（92.5%） 烯醇式（7.5%） 酮式和烯醇式同时存在，组成一个动态的平衡体系。 一般来说烯醇式结构不很稳定，但在乙酰乙酸乙酯分子中，可形成分子内氢键，其他的物质也存在有互变异构的现象，例如：（汪p177） ⑵ 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀碱催化下可进行分解反应，产物为酮。 ⑶ 酸式分解：乙酰乙酸乙酯在浓碱作用下，碳原子尖发生键的断裂，产物为酸。 H 第四节、 碳酸衍生物1.光气：为酰氯，性质非常活波，剧毒。 可以发生水解、醇解、氨解。 水解： 醇解： 氨解: 2.尿素：也称脲，白色结晶，显弱碱性，不可用石蕊试纸检验。 二缩脲可与硫酸铜溶液起颜色反应（二缩脲反应）， 可用于鉴别。 * * 第九章 羧酸及其衍生物和取代酸 第一节 羧酸 一、结构与命名1.结构：含官能团（—COOH）的化合物为羧酸。 ⑴由于p—π共轭体系的作用，羰基上电子云密度升高，因此羰基与亲核试剂的反应活性降低。不能再与HCN及含氮的亲核试剂进行加成反应，故羧酸与醛酮的性质不同。 ⑵羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电离出质子（H+），故表现为有一定的酸性（酸性比醇大） 2.命名: 命名总的原则同前面几章所讲内容，只不过，选主链时要选含羧基的最长链为主链、母体的名称用“酸” 。例如： 3-甲基丁酸 2-丁烯酸 邻羟基苯甲酸 α-萘乙酸 β-甲基丁酸 巴豆酸 阿司匹林 3-甲基己二酸 邻苯二甲酸 4-苯基-2-丁烯酸 二、物理性质 十个碳以下的一元酸为液体，高级脂肪羧酸为蜡壮物质。 脂肪二元酸与芳香羧酸均为结晶体。低级的酸易溶于水中，随着分子量的升高，溶解度下降。 沸点比相应分子量的醇、醛、醚要高，其中的原因为羧酸分子间存在氢键，可以发生分子间的缔合。 表9-1 某些羧酸的主要物理常数 PKa 溶解度