原子结构及元素周期系.pptVIP

道尔顿原子论 相对原子质量 原子的起源和演化 原子结构的波尔行星模型 氢原子结构的量子力学模型 基态原子电子组态 元素周期系 元素周期性  2、电子的自旋 电子有两种相反的自旋方向—顺时针方向和逆时针方向 3、核外电子的可能运动状态 4、4个量子数 主量子数 ：n = 1、2、3、4----- 。 角（副）量子数： L = 0、1、2 --- (n-1)； n 确定时，L可取 L ?(n-1)的所有整数。 磁量子数：m = ? i 取 0、?1、?2 ----- L确定取 m ? ? L 的所有整数。 自旋量子数m s ，其值为 ? 1/2 。 研究证明：核外电子运动状态必须用4个量子数 n、L、m、m s 来描述，缺一不可。 我们从图中看到，D函数图象是峰形的，峰数恰等于相应能级的主量子数n和角量子数l之差（n–l）。 特别要指出的是，氢原子的1s电子的D函数图象表明，该电子在离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径ao 这就表明，玻尔理论说1s电子在52.9pm的圆形线性轨道上运行的结论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述，而新量子力学则说，1s电子在原子核外任何一个点上都可能出现，只是在离核52.9pm的球壳内（不再是线性轨道）出现的几率最大 （3）电子云在空间的取向 　　s电子是球形的，s电子的电子云图象是球形对称的，不存在取向问题。 　　p、d、f电子则与s电子不同。量子力学的结论是：p电子有3种取向，它们相互垂直（正交），分别叫px、py和pz电子。d电子有5种取向，分别叫dz2、dx2–y2、dxy、dxz和dyz。f电子有7种取向。 　　为方便起见，我们今后用“轨道”一词（orbital，有的书译为“轨函”，以与玻尔轨道——orbit——区别）来描述不同状态的电子云。这里的“轨道”可以理解为电子在核外空间几率密度较大的区域。 　　换句话说，第一能层只有1个“轨道”——1s轨道；第二能层有4个“轨道”——2s轨道、2px轨道、2py轨道、2pz轨道；……，第n能层有n2个“轨道。 1-6 基态原子组态（电子排布） 1-6-1.构造原理 1、多电子原子的能级 　除氢(及类氢原子)外的多电子原子中核外电子不止一个，不但存在电子与原子核之间的相互作用，而且还存在电子之间的相互作用。 　（1） 屏蔽效应 　如：锂原子核外的三个电子是1s22s1我们选定任何一个电子，其处在原子核和其余两个电子的共同作用之中，且这三个电子又在不停地运动，因此，要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的。我们用近似的方法来处理。 其余两个电子对所选定的电子的排斥作用，认为是它们屏蔽或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。 这种其余电子对所选定的电子的排斥作用，相当于降低了部分核电荷（?）对指定电子的吸引力，称为屏蔽效应。 　　?—“屏蔽常数”或将原有核电荷抵消的部分。 　　Z-?=Z* 　　Z*—有效核电荷 （2） 斯莱特规则 他由光谱数据，归纳出一套估算屏蔽常数的方法： 　　（1）先将电子按内外次序分组：ns,np一组nd一组nf一组如：1s;2s,2p;3s3p;3d;4s,4p;4d;4f;5s,5p;5d;5f。 　　（2）外组电子对内组电子的屏蔽作用?=0 　　（3）同一组，?=0.35(但1s，?=0.3) 　　（4）对ns,np，(n-1)组的?=0.85；更内的各组?=1 　　（5）对nd、nf的内组电子?=1 注：该方法用于n为4的轨道准确性较好，n大于4后较差。 　　这样能量公式为： 从能量公式中可知E与n有关，但?与l有关，因此角量子数也间接地与能量联系。 例：求算基态钾原子的4s和3d电子的能量。(此题从填充电子的次序来看,最后一个电子是填入3d轨道,还是4s轨道) K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p63d1 ?3d=18?1=18,Z*=19-18=1 K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1 ?4s=10?1+8 ?0.85 =16.8, Z*=2.2 （3） 钻穿效应 为什么电子在填充时会发生能级交错现象？ 这是因4s电子具有比3d电子较大的穿透内层电子而被核吸引的能力（钻穿效应）。 可从图中看出4s轨道3d轨道钻得深，可以更好地回避其它电子的屏蔽，所以填充电子时先填充4s电子。 注：一旦填充上3d电子后3d电子的能量又比4s能量低，如铜。 2）构造原理 大量实验与理论研究表明，如果假定每个电子的运动是独立的，又假定所有电子的相互作用力可以集中到原子核上，如同在原子核上添加一份负电荷，那么，氢原子电子运动状态——能层、能级、轨道和自旋——的概念可以迁移到多电子原子上描述其电子运动状态，但对基态原