第2章习题 原子的结构和性质1.docVIP

第二章 原子的结构与性质 习题参考答案 1. 简要说明原子轨道量子数及它们的取值范围？ 解：原子轨道有主量子数n，角量子数，磁量子数m与自旋量子数s，对类氢原子（单电子原子）来说，原子轨道能级只与主量子数n相关。 对多电子原子，能级除了与n相关，还要考虑电子间相互作用。角量子数决定轨道角动量大小，磁量子数m表示角动量在磁场方向（z方向）分量的大小，自旋量子数s则表示轨道自旋角动量大小。　　n取值为1、2、3……；＝0、1、2、……、n1；m＝0、±1、±2、……±l；s取值只有。 2. 在直角坐标系下，Li2+ 的Schr?dinger 方程为________________ 。 解：由于Li2+属于单电子原子，在采取“B-O” 近似假定后，体系的动能只包括电子的动能，则体系的动能算符：；体系的势能算符： 故Li2+ 的Schr?dinger 方程为： 式中：，r = ( x2+ y2+ z2)1/2 3. 对氢原子，，其中 都是归一化的。那么波函数所描述状态的（1）能量平均值为多少？（2）角动量出现在 的概率是多少？，角动量 z 分量的平均值为多少？ 解： 由波函数得：n1=2, l1=1, m1=0; n2=2, l2=1, m2=1; n3=3, l3=1,m3=-1; （1）由于都是归一化的，且单电子原子 故 (2) 由于, l1=1， l2=1，l3=1，又都是归一化的， 故 则角动量为出现的概率为： (3) 由于, m1=0，m2=1， m3=-1；又都是归一化的，故 4. 已知类氢离子 He+的某一状态波函数为： （1）此状态的能量为多少？ （2）此状态的角动量的平方值为多少？ （3）此状态角动量在 z 方向的分量为多少？ （4）此状态的 n， l， m 值分别为多少？ （5）此状态角度分布的节面数为多少？ 解：（）由He+的波函数，可以得到：Z=2，则n=2, l=0, m=0 (1) He+为类氢离子，，则（2）此状态的角动量的平方值为多少？ (2) 由l=0，,得（3）此状态角动量在 z 方向的分量为多少？ (3) 由|m|=0，，得（4）此状态的 n， l， m 值分别为多少？ (4) 此状态下n=2, l=0, m=0 （5）此状态角度分布的节面数为多少？ (5) 角度分布图中节面数= l，又l=0，故此状态角度分布的节面数为0。 5. 求出Li2+ 1s态电子的下列数据：(1)电子径向分布最大值离核的距离；(2)电子离核的平均距离；(3)单位厚度球壳中出现电子概率最大处离核的距离；(4)比较2s和2p能级的高低次序；(5) Li原子的第一电离能。（） 解：(1) Li2+ 1s态电子的 则 又 1s电子径向分布最大值在距核 处。 （2）电子离核的平均距离 (3) ，因为随着r 的增大而单调下降，所以不能用令一阶导数为0的方法求其最大值离核的距离。分析 的表达式可见，r=0时 最大，因而 也最大。但实际上r不能为0（电子不可能落到原子核上），因此更确切的说法是r 趋近于0时1s电子的几率密度最大。(4) Li2+为单电子“原子”，组态的能量只与主量子数有关，所以2s和2p态简并，即即 E 2s= E 2p (5) Li原子的基组态为(1s)2(2s)1 。对2s电子来说，1s电子为其相邻内一组电子，(=0.85。因而： 根据Koopmann定理，Li原子的第一电离能为： 6. 已知 H 原子的 试回答： (1) 原子轨道能 E 值； (2) 轨道角动量绝对值│M│； (3) 轨道角动量和 z 轴夹角的度数。 解：由H 原子的波函数可以得到其主量子数n=2，角量子数l=1，磁量子数m=0 对单电子原子，故原子轨道能为： 由轨道角动量的大小，则轨道角动量为： （3）由轨道角动量在磁场方向（Z轴的方向）上的分量，设轨道角动量M和Z轴的夹角为θ，