热力学第一篇.pptVIP

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热力学·统计物理 2013.8 * * 研究对象和目的 大量微观粒子组成的宏观系统的热运动的规律。 由大量微观粒子组成; 热运动:宏观系统中微观粒子的无规则运动。它决定各种热现象。 导言 大量:6.02×10^23; 微观粒子:分子尺寸或者以下 真空中的火车以v的速率运动:1 速率v表示的运动是 有规则运动。2 火车静止时,各个分子还在做无规则 运动。这种运动是热运动。 热力学参考系:使系统宏观静止的参考系。 牛顿力学:有序运动 研究方法 宏观理论——热力学。 以实验为基础,总结出各种普遍的宏观规律。 微观理论——统计物理。 以统计规律和单个微观粒子的运动规律为基础, 计算出各个宏观规律 宏观量之间的关系:理想气体PV=nRT 宏观量:压强、体积、温度、内能、熵、自由能、 摩尔数、吉布斯函数。 微观量:单个分子的质量、速度、位置等 过程发生的方向:相变朝哪个方向发生,化学反应 朝哪个方向发生。 宏观量和微观量之间的关系:系统的内能和单个 分子能量的关系 热力学 以可测宏观量描述系统状态; 气体:压强、体积和温度 实验现象 热力学基本定律 宏观物性, 结论可靠普适; 结合实验才能得到具体物性; 物质看成连续体系,不能解释宏观物理量涨落。 涨落:宏观量围绕某个值上下波动的现象。涨落 是由热运动引起的,是热现象的本性。而不是由误差 引起的。 教室中的气体的压强 统计物理 从微观结构出发,深入热运动本质,认为宏观物性是大量微观粒子的运动性质的集体表现; 微观粒子的力学量 宏观物理量 热力学基本定律归结为一条基本统计原理,阐明其统计意义,可解释涨落; 借助微观模型,可以近似导出具体物性。 等概率原理 第一章 热力学的基本规律 热力学基本概念 热力学第一定律 热力学第二定律 熵和熵增加原理 热力学基本方程 有 无 无 物质交换 有 有 无 能量交换 开放 封闭 孤立 系统 §1.1 热力学基本概念 热力学系统 由大数微观粒子组成的宏观系统 外界 系统以外的其他任何物质 系统与外界 平衡态及其描述 平衡态 孤立系经过足够长时间(弛豫时间)后必定会到达的状态,其宏观性质不随时间改变。 热动平衡——一切宏观流动(热流、粒子流)停止,热运动永不停止,只是平均效果(宏观性质)不变。 涨落——宏观物理量围绕平均值的微小起伏,在热力学中忽略。 非孤立系平衡态:系统+外界=孤立系统 系统的稳恒态不是平衡态。 稳恒态:系统的各个地方的宏观性质不随时间发生变 化的状态,但是有宏观流动(热流、粒子流) 。 一个典型的稳恒态 平衡态和稳恒态的区别 平衡态:宏观量不随时间变化,无宏观热流和粒子流 稳恒态:宏观量不随时间变化,有宏观热流或粒子流 状态参量 处在平衡态的系统具有很多确定的宏观量,但是所有宏观量一般不独立。可任意选取一组独立的宏观量来确定平衡态。这组独立的宏观量就是状态参量。 状态函数 表示为状态参量的函数的其他宏观量。 气体:压强和体积可以独立改变, (P,V)为状态参量。 U=U(P,V)为状态函数(态函数)。T=T(P,V)为态函数。 总结:用状态参量来描写或确定平衡态,其他的 宏观量都可以表示为状态参量的函数。 注意:系统和系统的平衡态是两个不同的概念。 同一个系统可以有无穷多个平衡态。 温度与物态方程 温度概念的建立是基于热力学第零定律。 温度 宏观上反映达到热平衡的诸物体的一个共同 宏观性质。微观上反映热运动的剧烈程度。 热平衡:两个物体进行热接触,经过足够长的时间 两个物体会达到平衡态。称两个物体达到热平衡。 热力学第零定律:和第三个物体达到热平衡的两个物体也已经达到热平衡。 结论:A和B达到热平衡 = 习惯上把g称为温度。习惯上用T表示温度。如果两个物体温度相等,那么它们达到热平衡,反之亦然。 物态方程 给出温度与状态参量间函数关系的方程,由实验测定。 理想气体 范德瓦尔斯气体 简单固体和液体 顺磁性固体 三个系数:体胀系数、压强系数、等温压缩系数 偏导数:在一个特殊过程中,变化量的除法。 等压过程,系统体积的变化量除以系统 温度的变化量。 循环微分公式:如系统任意的三个物理量满足一个 函数关系 ,那么必有 循环微分公式的证明: 的全微分 等压过程 等容过程 等温过程 准静态过程 过程 系统从一个态变化到另外一个态的经历。 实际过程必定经历非平衡态。 准静态过程 无限缓慢进行的理想过程,经历的每个状态可近似看成平衡态。 内燃机气缸中气体的膨胀或压缩过程可近似看成准静态 过程。 扩散是非静态过程。 准静态过程是过程发生的时间远大于弛豫时间。 功 系统与外界交换能量的宏观方式,通过机械 作用或电磁作用实现。必须

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