黑色钝化液成分分析,钝化液配方工艺与技术开发.docxVIP

配方分析/成分检测/研发外包/工业诊断 黑色钝化液成分分析，配方工艺及技术开发 导读：本文详细介绍了三价铬黑色钝化液的研究背景，除焦机理，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。 禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事黑色钝化液成分分析、配方还原、研发外包服务，为黑色钝化液相关企业提供一整套配方技术解决方案。 1 背景 镀锌层黑色钝化膜外观乌黑光亮、色泽均匀、庄重高雅, 近几年日益受到人们的青睐, 市场需求量越来越大, 其附加值也比彩色钝化和蓝白色钝化、化学氧化和黑漆等高得多。市面上黑色钝化工艺大多含有六价铬。然而六价铬有高毒和致癌性，对环境与人体健康存在严重的危害性，其应用逐渐受到严格限制。三价铬钝化在许多方面具有与六价铬钝化有相似的性质，而毒性却只有六价铬的百分之一。因此，三价铬黑色钝化得到了广泛的关注。并且镀锌层黑色钝化具有价廉、性能良好等优点而得到大量应用。 目前三价铬黑色钝化一般采用以Fe2+、Ni2+为发黑剂的钝化工艺, 但是所制备的钝化膜薄、娇嫩, 耐蚀性、耐磨性差; 在质量分数为5%的NaCl溶液中性盐雾试验一般低于24h, 难以满足钝化膜耐蚀性要求; 严重影响了三价铬黑色钝化膜的推广应用。通过封闭剂封闭的方法能够提高钝化件的耐蚀性,同时采用电镀罩光漆处理可以进一步提高耐蚀性和装饰性。 禾川化学是一家专业从事精细化学品分析、研发的公司，具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。 样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！ 2 三价铬黑色钝化液 2.1 三价铬钝化膜的形成机理 三价铬钝化液包含氧化剂，可与锌表面起反应，从而起到与六价铬相同的作用。当镀层表面溶液的pH值上升时，生成锌铬氧化物的不溶性隔离层。三价铬的钝化机理可概述为：在氧化剂的作用下，锌发生溶解形成 Zn2+，Zn2+ 直接与Cr3+ 反应生成不溶性锌铬氧化物，该复合氧化物在镀层表面沉积形成钝化膜。三价铬钝化的具体过程可表述如下： 1) 锌溶解：氧化剂与锌反应，使锌氧化成金属阳离子。 2) 钝化膜形成：锌的溶解消耗溶液中的H+，使溶液的pH值上升；三价铬直接与锌离子、氢氧根离子等反应，生成锌铬氧化物的不溶性隔离层，沉淀在锌表面上形成钝化膜。 3) 钝化膜溶解：由于三价铬钝化液一般呈酸性，钝化膜生成后即发生溶解，钝化膜的生成与溶解是同时进行的。 2.2 三价铬钝化液常见组成 三价铬钝化液一般由成膜盐、氧化剂、络合剂、成膜促进剂、活化金属离子、无机酸或盐、润湿剂、缓冲剂和封闭剂等组成。 2.2.1三价铬盐 三价铬钝化液是酸性溶液，可用硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、氢氟酸及其盐等。保持钝化液具有一定的pH值，从而使得钝化反应正常进行。三价铬盐是主成膜物质，广泛应用的有氯化铬、硫酸铬、硝酸铬，也有一些用到磷酸铬、醋酸铬等，三价铬盐是作为一种主成膜剂。 除单独使用硝酸铬不能得到黑色膜层外, 其他三价铬盐都可得到黑亮膜层。单独使用氯化铬, 膜层有挂灰现象; 加入硝酸铬后膜层黑亮不挂灰, 而且耐蚀性也较好; 可能是硝酸根充当了氧化剂的作用, 使得膜层质量变好。经过实验对比, 以选用磷酸铬最好, 主要原因就是磷酸铬中的三价铬不但是钝化膜的主要构成组分, 磷酸根也参与成膜, 所形成的膜具有部分磷化膜的性质, 增强了膜的耐腐蚀性能。 2.2.2氧化剂 氧化剂是直接参与成膜反应的重要物质，氧化剂的选择是钝化液配制的核心问题，它关系到钝化膜的优劣。氧化剂一般为硝酸及硝酸盐，常用的氧化剂为硝酸钙。 2.2.3络合剂 络合剂又称配位剂，控制成膜的速度和钝化液的稳定性。由于在室温下，三价铬在水中是以稳定的六水合物的形式存在，即[Cr(H2O)6]3+，其内配位水分子取代反应的速度常数很小，因此必须设法用其它配位体取代水合离子的部分水分子，以便形成动力学较不稳定的混合配体络合物，使铬有效地析出。通常用的有氟化物、铵盐、醋酸盐、有机酸盐(如柠檬酸，酒石酸盐)、草酸盐和次磷酸钠。草酸在很多工艺里也有应用。 配位剂能够参与形成三价铬的混合配体配合物。不同的配位剂会影响钝化膜的成膜速率和成膜的均匀性, 从而影响到三价铬钝化膜的外观和性能。络合剂主要以有机酸为主, 如丙二酸、丁二酸、酒石酸、柠檬酸、草酸。含羟基的酸容易导致膜发花, 羧酸效果较好。 2.3.4成膜促进剂 成膜促进剂又称活性剂，用于调整膜层的颜色。可用有机与无机阴离子一般为