2017波谱学与结构试试题附答案.docVIP

波谱学与结构测试 学号： 姓名： 一 液体NMR 1．对1H和13C而言 TMS 是常用的参考物质，它溶于大部分有机溶剂，惰性，易挥发，并有 12 个等性的1H核和 4 个等性的13C核。 2．在实验中要想把碳谱中的CH3、CH2 、CH区分开来需要做哪2个谱图？要想得到分子间空间相互靠近的信号，应该做哪种二维谱图可以得到？ 3．下图为某化合物的1H NMR谱和13C NMR谱，请确定该化合物名称。 二 电子自旋共振ESR 1. ESR的研究对象是什么? 什么是ESR现象? 答：(1)在化学领域中，ESR的研究对象主要有以下几类： a.自由基 自由基是指在分子中含有一个未成对电子的物质。 b.双基（briadical）或多基（polyradical） 在一个分子中含有两个或两个以上的未成对电子化合物，并且这些未成对电子相距较远，彼此间相互作用很弱，所以其性质就像两个或多个仅有微弱相互作用的自由基。 c.三重态分子（triplet molecule） 这种化合物在分子轨道中含有两个未成对电子，但与双基不同的是，这两个电子相距很近，彼此间有很强的相互作用。三重态分子有两类： ①分子本身就是三重态分子，例如氧分子 ②在光和热的激发下由原来的逆磁性分子变成顺磁性的三重态分子。 d.过渡金属离子和稀土离子 过渡金属离子：未充满的3d, 4d, 5d 电子壳层稀土离子：未充满的4f,5f 电子壳层 e.固体中的晶格缺陷 一个或多个电子（或空穴）陷落在缺陷中或其附近，形成一个具有单电子的物质。例如，F心，V心。 f.其他体系 含有奇数电子的原子，以及含有单电子的分子等。 (2)电子自旋共振现象，也称为电子顺磁共振 2. 电子自旋共振的条件是什么? 答：顺磁性物质分子中未成对电子在直流磁场作用下产生能级分裂，如果在垂直于磁场的方向上施加频率为υ的电磁波，当满足下面的条件： hυ＝gβH 一部分能级低的电子吸收电磁波能量跃迁到高能级中。 3. 在什么情况下ESR谱出现超精细结构? 答：未成对电子与磁性核之间有磁相互作用，称为超精细相互作用。由此产生许多谱线，称为超精细结构(hfs)。核的自旋运动可以用核自旋量子数I表征， 即： μn=+gnβnI 其中，μn：核磁矩 gn：核的g因子 βn：核磁子，βn＝βe /1836 4. 什么是g因子？如何在ESR谱中使用绝对测量方法计算g因子，请写出计算公式，以及公式中各个常量的数值及单位。 答：g因子在本质上反映了分子内部局部磁场的特征,它是提供分子结构信息的一个重要参数.通过g因子的测量，有助于了解信号来源和磁性粒子的性质。 由共振条件 hυ＝gβH，可知： g=hυ/βH 对于自由电子，只具有自旋角动量而无轨道角动量，ge＝2.0023。 根绝对测量方法：据共振条件hυ= g βH 可知， g=hυ/βH 其中，υ微波频率9.78 x109Hz，h=6.626 x 10-27尔.秒，β=9.274 x 10-21尔/高斯，H谱 线位置的磁场强度 g 因子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向是否有关？请举例 g 因子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向有 轴对称结构如果分子含有一个n重对称轴，此时，对称轴为z，而x与y相同，即gxx = gyy ≠gzz通常，用g∥ 代表平行与对称轴z的g 因子，即，g∥＝ gzz用g⊥ 代表垂直于此轴的g 因子此轴的g 因子，即，g⊥＝ gxx = gyy 非轴对称结构 对于更低的对称体系, 不含三重或多重对称轴,g因子在X,Y,Z方向的主值都不相同.即gxx ≠gyy ≠gzz 6. 未成对电子和磁性核之间的超精细相互作用有几种？分别是什么？ 答：未成对电子和磁性核之间的超精细相互作用有两种：偶极-偶极相互作用、费米接触超精细相互作用 请画出含有一个未成对电子和一个磁性核的体系的能级图？写出每个能级的能量算式。并根据ESR选择定则，计算出可发生跃迁能级的能级差。 答：①含有一个未成对电子和一个I=1/2核的体系体系中自旋算符的本征值Ms=±1/2，的本征值MI=±1/2。所以，体系有4个自旋态：（1/2,1/2)(1/2,-1/2)(-1/2,1/2)(-1/2,-1/2) 能级图： 体系的能量为： 即， 根据ESR选择定则ΔM s = ±1 ΔM I = 0 符合这一选择定则的只有E1 ?E 4E 2 ?E3 能级差:ΔE1,4 = E1 –E4 =? βH +a/4 –(-? βH -a/4) = g βH + a/2 ΔE2,3 = E2 –E3 = ? βH -a/4 –(-? βH +a/4)