中国氟硅协会技术培训中心：有机硅化学-3.ppt

6.4.2 含氢烷氧基化学性质 ①硅氢化反应（硅氢加成反应） cat a.≡SiH＋CH2＝CH-R ≡Si-CH2CH2-R b.硅氢加成反应讨论 ②热缩合反应 500℃ a.MeSiHCl2＋CH2＝CHCl CH2＝CHSiMeCl2 b.热缩合反应讨论 ③其它反应 卤代、氧化、水解、醇解、碱金属盐等反应。 6.5其它有机硅官能团化合物合成性质及应用 ①有机羟基硅烷合成、性质及应用 RnSiX4-n＋nH2O→RnSi(OH)4-n＋(4-n )HCl X=Cl，OR，AcO，氨或胺类，酮肟基，拟卤素等。 ②有机酰氧基硅烷 MeSiCl3＋(AcO)2O→MeSi(OAc)3＋MeCOCl ③有机氨基硅烷 MeSiCl3＋MeNH2→MeSi(NHMe)3 七、碳官能团有机硅化合物7.1 化合物通式 7.2 合成方法及影响反应因素7.2.1 硅氢加成（硅氢化）反应7.2.1.1 硅氢加成反应机理 a. Chalk-Harrod和Modifide Chalk-Harrod催化硅氢化反应机理 b. 金属胶体粒子形成及其催化硅氢化反应机理 c.催化硅氢化反应的硅基迁移机理 7.2.1.2影响硅氢加成反应因素 ①催化剂 没有过渡金属配合物催化硅氢加成反应的发现，就不可能有今天如此绚丽多彩的有机硅产业。 ●Ⅷ族过渡金属的配合物都可作为硅氢反应催化剂，但使用较多的是铂、铑、钌、铱等金属配合物。 ●选用什么金属、配体和采用什么方法制备催化剂都会影响硅氢加化反应速度、选择性和收率。 a.不同的过渡金属配合物催化剂适用于不同的反应物硅氢加成反应。 ●相同的不饱和化合物、不同的硅氢化合物，对催化剂要求可能不同。 ●相同的硅氢化合物，不同的不饱和化合物，催化剂选用可能也不一样。 ●同系列的硅氢化合物[如(MeO)3SiH,(EtO)3SiH等]与同一种不饱和化合物反应，可能需选用不同的过渡金属配合物。 ●同系列的烯烃与同一种硅氢化合物反应，也要考虑催化剂选用。 b.过渡金属配合物可能催化硅氢化合物再分配反应，从而影响反应收率。 例： 　　2HSiMeCl2 　　MeSiH2Cl＋MeSiCl3 RCH=CH2＋MeSiHCl2 RCH2CH2SiMeCl2＋ RCH2CH2SiHMeCl ＋MeSiCl3 c.相同过渡金属化合物，采用不同方法配制催化剂应用效果不同 ●H2PtCl6·6H2O/iso-proH H2PtCl6·6H2O/THF H2PtCl6·6H2O/高级醇 ●H2PtCl6·6H2O＋Me2CHOH → H2PtCl4＋Me2CO＋2HCl＋6H2O 　PtⅣ 　　　　　PtⅡ ●不同溶剂和处理方法制备氯铂酸催化剂，其氧化态发生变化。 　　　PtⅣ → PtⅡ →Pt0 →金属铂析出（催化活性很低） d.相同过渡金属不同配体用于相同的反应物活性或收率区别很大 　例：　　　　　　　 H2PtCl6/ iso-pron ●RCH=CH2＋HSi(OMe)3 RCH2CH2SiX3 　　　　　　　　　　 or Pt(Ph3P)4  Rhcat· ●CH3(CH2)3CH=CH2＋HSiCl3 CH3(CH2)3CH2CH2SiCl3 Rhcat·活性 [RhCl(CO)