第6章红光谱与拉曼光谱.doc

第6章 红外光谱与拉曼光谱 6.1 红外光谱的基本原理 6.2 红外光谱与分子结构 6.3 红外光谱的测量 6.4 红外光谱解析 6.5 拉曼光谱 6.1 红外光谱的基本原理 1800年，英国天文学家赫歇尔首次发现红外光 来源于分子振动能级间的跃迁 振-转光谱：振动能级间的跃迁通常会伴随转动能级 红外光谱已经成为物质鉴别、化合物结构分析的主要手段 6.1.1 红外光谱概述 聚苯乙烯薄膜的红外吸收光谱 红外光谱波段的划分 6.1.2 振动频率 (1)分子振动能级 (2)振动选律：相邻振动能级之间的跃迁是允许的 (3)振动基频 (4)非简谐振动下，能级跃迁可以为 即倍频或合频也是允许的 键力常数，与原子间的作用力大小相关 6.1.3 分子振动方式 键 B A 6.1.3 分子振动方式(Cont.) 6.1.4 振动选律（红外活性） 引起电偶极距发生变化的振动才能产生红外吸收 何谓电偶极距？ 空间中的两个电荷 分子中电荷分布不均匀 分子键中 振动引起电偶极距的变化 6.1.5 红外吸收强度 根据摩尔吸光系数划分 相比紫外-可见吸收强度要小很多 吸收强度与偶极矩变化幅度相关，偶极矩变化越大，吸收强度越大 6.2 红外光谱与分子结构 6.2.1 功能团的红外特征吸收频率 功能团区 4000~1300 cm-1 含氢官能团，双键或三键官能团 指纹区 1300~600 cm-1 不含氢单键，弯曲振动 （1）X-H（X为C, N, O, S等）伸缩振动区 4000~2500 cm-1 OH 3600~2500 cm-1 游离羟基，3600 cm-1附近，中等强度尖峰，氢键→低波数，宽且强 羧酸羟基，3600 cm-1~2500 cm-1，宽而强的峰 水分子OH键，3300 cm-1附近 CH 3000 cm-1附近 饱和CH（环除外）3000 cm-1，不饱和CH3000 cm-1，三键的CH峰在约3300 cm-1处，双键和苯环的CH峰在3100~3010 cm-1 甲基CH3，特征吸收峰2962 cm-1和2872 cm-1 亚甲基CH2，2926 cm-1和2853 cm-1 NH 3500~3300 cm-1 中等强度的尖峰 伯氨基(2个NH键)，2个吸收峰；仲氨基，1个吸收峰；叔氨基，无 （2）三键和累积双键伸缩振动区 2500~2000 cm-1 C≡C，2280~2100 cm-1，强度较弱 C≡N，2260 ~2240 cm-1，强度中等 累积双键有丙二烯类（-C=C=C-）、烯酮类（-C=C=O）、异氰酸脂类（-N=C=O）等 二氧化碳（O=C=O），2350 cm-1附近，弱吸收带 一些XH伸缩振动，当X的原子质量较大时，比如：B、P、Si等，也会出现在该区 （3）双键伸缩振动区 2000~1500 cm-1 羰基C=O伸缩振动，1760~1690 cm-1，强吸收峰 芳香族化合物的C=C伸缩振动（环的骨架振动），1600~1585 cm-1和1500~1400 cm-1 烯烃化合物C=C伸缩振动，1667~1640 cm-1，中等强度或弱吸收峰 （4）CH弯曲振动区 1500~1300 cm-1 甲基CH3，1375 cm-1和1450 cm-1，后者一般会与亚甲基CH2的剪式弯曲振动峰（1465 cm-1）重合在一起 连在同一个碳原子上的多个甲基 异丙基(CH3)2CH-，1385~1380 cm-1和1370~1365 cm-1，强度相当的峰 叔丁基(CH3)3C-，1395~1385 cm-1和1370 cm-1，后者强度大于前者 （5）单键伸缩振动区 1300~910 cm-1 C-O单键伸缩振动，1300~1050 cm-1 醇、酚、醚、羧酸、酯等，强吸收峰 醇，1100~1050 cm-1 酚，1250~1100 cm-1 酯，1240~1160 cm-1和1160~1050 cm-1 C-C和C-X（卤素）伸缩振动也在该区有峰。 （6）910 cm-1 苯环面外弯曲振动，强吸收峰，可判断有无芳香族化合物 （6）910 cm-1 （Cont.） 亚甲基（CH2）的面内摇摆振动，780~720 cm-1 4个以上的亚甲基连成直线，吸收在722 cm-1，随着相连的甲基数目减少，吸收峰会向高波数移动，以此可以推测分子链的长短 烯烃CH面外弯曲振动， 6.2.2 影响振动吸收