实验八 电池电动势的定及应用.docVIP

实验八 电池电动势的测定及应用 一、目的 1、学会铜电极、锌电极和盐桥的制备和处理方法。 2、掌握对消法测定电池电动势的原理和电位差计的使用方法。 3、测定若干电池的电动势，计算电极电势和电池反应的热力学性质。 电池是把化学能转变为电能的装置，它由两个“半电池”组成，每个半电池包含一个电极和相应的电解质溶液。电池电动势即组成电池的两个电极（正极和负极）电势之差，即 （1） 电池在放电时，正极发生还原反应，负极发生氧化反应，两极反应的总和即电池反应。 以锌?铜电池即丹聂尔（Daniell）电池为例。该电池可以表达为（负极在左，正极在右）： Zn | ZnSO4 (a1) || CuSO4 (a2) | Cu 负极反应： Zn ? 2e? → Zn2+ 正极反应： Cu2+ + 2e? → Cu 电池反应： Zn + Cu2+ == Zn2+ + Cu 根据能斯特（Nernst）方程，该电池电动势与各反应物质活度的关系为： （2） （纯固体、汞、溶剂水的活度均为1） 式中，z为电池反应的得失电子数，Ja 为电池反应的活度商（即产物与反应物的活度之比）。 类似地，电极电势与电极反应物质活度的关系为： （3） 式中，z为电极反应的得失电子数，aOx、aRed 分别为电极反应中氧化态、还原态一侧所有物质的活度积。 据此，通过设计可逆电池，测定电池电动势即可求得有关物质的活度（如pH值）、活度系数、溶解度、标准电动势E? 等，还可根据下列式子求得电池反应的热力学性质： （4） 电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为当把伏特计与待测电池接通后，整个线路上便有电流通过，电极的平衡状态即受到破坏，产生极化现象，而且由于电池放电，使得电池中溶液的组成不断发生变化，改变了原来电池的性质。另外，由于电池本身存在内阻而产生电位降。因此，用伏特计所量出的只是电池的端电压，而非电动势。只有在没有电流通过时才能测得电池真正的电动势，因此，测定电池电动势采用对消法（或称补偿法），即在外电路上加一个方向相反而电动势几乎相等的电池，以确保测量回路中没有电流或电流无限小。电位差计就是根据这一原理设计用来测量电池电动势的仪器。EM?2B数字式电子电位差计如图1所示。 另外，当两种电极的不同电解质溶液接触时，在溶液的界面上总有液体接界电势存在，从而影响电动势测量的准确性。因此，在电动势测量时，常用“盐桥”连接，使原来产生明显液接电势的两种溶液彼此不直接接触，从而尽可能降低液接电势到毫伏数量级以下。常用的盐桥有3 mol?L-1 或饱和的KCl、KNO3、NH4NO3 等溶液。严格说来，由于接界处溶液扩散的不可逆性，有液体接界的电池都是不可逆的，用盐桥连接时则可近似视为可逆。 EM?2B数字式电子电位差计，韦斯顿标准电池（或SU-1A精密稳压电源），电极管4只，U形管，饱和甘汞电极，AgCl电极，锌电极，铜电极，纯铜片，小烧杯，精密稳流电源；0.100 mol?L?1 ZnSO4 溶液，0.100 mol?L?1 CuSO4 溶液，KCl，琼脂，镀铜液（100 mL水中溶解15 g CuSO4?5H2O、5 g H2SO4、5 g C2H5OH），饱和Hg2(NO3)2 溶液。 1、电极和盐桥制备 (1) 锌电极：用细砂纸或3 mol·L?1 硫酸清理锌棒以除去表面氧化层，取出后水洗并用蒸馏水淋洗，然后浸入饱和硝酸亚汞溶液中3 ~ 5 s，使锌电极表面形成一薄层均匀的锌汞齐，用滤纸或用镊子夹住一小团清洁湿棉花轻轻擦拭（用过的滤纸或棉花应投入指定的有盖盛水玻璃瓶中），再用蒸馏水淋洗。 (2) 铜电极：用细砂纸或6 mol·L?1 硝酸清理铜棒以除去表面氧化层，取出后水洗并用蒸馏水淋洗，然后将它作为阴极，另取一纯铜片作为阳极，在镀铜液中电镀30 min（调节精密稳流电源使电极上电流密度约20 mA?cm?2），使铜电极表面形成一层致密均匀的铜镀层，提高重现性。镀毕，取出水洗并用蒸馏水淋洗干净。电镀铜装置如图2所示。 (3) 饱和KCl盐桥：在100 mL饱和KCl溶液中加入3 g琼脂，煮沸，趁热用滴管将它灌入干净的U形管中，U形管中以及管两端不能留有气泡，否则会造成断路。溶液冷凝后应为不流动的清明软胶。多余溶液用磨口瓶保存，用时重新在水浴上加热。 2、电池组合 按图3所示方法组合成下列电池： (1) 锌?铜电池（丹聂尔电池）：Zn | ZnSO4 (0.100 mol?L?1) || CuSO4 (0.100 mol?L?1) | Cu (2) 锌?甘汞电池：Zn | ZnSO4 (0.100 mol?L?1) || KCl (饱和) | Hg2Cl2，Hg (3) 甘汞?铜电池：Hg，Hg2Cl2