第10章可见光分光光度法.pptVIP

可见光分光光度法的应用 一、普通分光光度法 二、示差分光光度法（示差法） 示差分光光度法（示差法） 示差法标尺扩展原理： 双波长分光光度法 * 有机化合物的紫外吸收光谱 丁二烯 紫外分光光度法定性分析简介 比较吸收光谱曲线法： 不饱和有机化合物（特别是含共轭体系的有机化合物）既含有未共享的n电子又含有π电子，其中的π~π*跃迁吸收谱带和n-π*跃迁吸收谱带属于紫外可见特征吸收光谱。 可以将在相同条件下测得的未知物的吸收光谱与标准谱图进行比较来作定性分析。如果吸收光谱的形状，包括吸收光谱的吸收峰的数目、位置、拐点以及等完全一致，则可以初步认为是同一化合物。 山梨酸标样 苯甲酸标样 雪碧样品 连续变化法 设配位反应为 M+nR MRn M为金属离子，R为配合剂。并设cM和cR为溶液中M和R两组分的浓度，cM+cR=c0（常数） 金属离子和配位剂的物质的量分数分别为： 配制一系列不同xM（或xR）值的溶液，溶液中配合物浓度随xM而改变，当xM（或xR）与形成的配合物组成相当时，即金属离子和配位剂物质的量之比和配合物组成一致时，配合物的浓度最大。根据与最大吸光度对应的x值，即可求出n。 1.单组分的测定 通常采用标准曲线法定量测定。 2.多组分的同时测定 ⑴ 若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。 ⑵ 若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。 Aλ1= εaλ1bca ＋ εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca ＋ εbλ2bcb 普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即提高入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。 设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs cx)。则： Ax= εb cx As = εb cs ΔＡ＝Ａx －Ａs =εb(cx － cs ）=εbΔc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ。 ΔA＝Ax －As =εb(cx － cs ）=εbΔc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔA 。 示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。由标准曲线上查得相应的Δc值，则待测溶液浓度cx ： cx = cs + Δc 普通法： cs的T=10%；cx的T=5% 示差法： cs 做参比，调T=100% 则： cx的T=50% ；标尺扩展10倍 紫外—可见分光光度法应用实例 应用: 测量试样微量组分 测定配合物的组成及稳定常数、弱酸的解离常数、化学反应的速率常数、催化反应的活化能等. 根据分子的紫外光谱数据判断分子的空间构型，确定分子结构。