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5.2.3 标准平衡常数 §5.4 化学平衡的移动 无机化学电子教案 第五章 化学平衡Chapter 5 Chemical Equilibrium 无机化学 (1) 反应的方向性; (热力学问题) (2) 反应所需时间,反应的速率。 (动力学问题) (3) 反应的转化率,化学平衡问题; 化学反应研究的重要问题 §5.1 化学反应的可逆性和化学平衡 §5.2 化学反应进行的方向及平衡常数 §5.3 标准平衡常数K?与ΔrGm?的关系 §5.4 化学平衡的移动 基本内容和重点要求 掌握化学平衡的概念,理解经验平衡常数,标准平衡常数的物理意义,掌握化学平衡移动原理,掌握有关化学平衡及平衡移动的计算。 1. 化学反应的可逆性:在一定条件下,一个化学反应既可按反应方程式从左向右进行,又可以从右向左进行。例如: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) 2. 可逆反应的普遍性:几乎所有的化学反应都有可逆性,但各个化学反应的可逆程度有很大差别。即使同一反应,不同条件下,表现出的可逆性也不同, §5.1 化学反应的可逆性和化学平衡 3. 化学平衡是动态平衡:所谓化学平衡状态就是在可逆反应体系中,正反应和逆反应的速率相等时反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 例如 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(g) 在 873~1273K,生成水的方向 在4273~5273K,分解水的方向 8.2.1 经验平衡常数 8.2.2 平衡常数和化学反应的程度 8.2.3 标准平衡常数 8.2.4 标准平衡常数与化学反应的方向 § 5.2 平衡常数 5.2.1 经验平衡常数 H2(g) + I2(g) = 2 HI(g) 在一定温度下,K为常数 (1)各种经验平衡常数 对任何可逆反应,在一定温度下达平衡时,生成物浓度以反应式中计量系数为指数的幂的乘积与反应物浓度以反应式中计量系数为指数的幂的乘积之比是一常数——经验平衡常数 K。单位 浓度平衡常数 2. 若为气相反应 压力平衡常数 1. 若为溶液中的反应, ? Kp与Kc的关系 反应物生成物都近乎理想气体气态方程 p = cRT 时 (只适用于单纯气体反应) 反应物或生成物中同时存在溶液状态、气体状态、固体状态时,纯液相、纯固相和稀溶液中的水不出现在平衡常数表达式中,该反应平衡常数表达式的气体用分压表示,溶液用浓度表示,平衡常数 Kx ,称为杂平衡常数。 P310 3. 若为复相反应 (2) 平衡常数的几点说明 例: N2O4(g) ? 2 NO2(g) T / K 273 323 373 Kc 5×10-4 2.2×10-2 3.7×10-1 平衡常数只是温度的函数,而与反应物或产物的起始浓度无关。 例:N2 (g) + 3 H2 (g) → 2NH3 (g) K1 = 1.60 ? 10 ?5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g) K2 = 3.87 ? 10 ?2 K1 ? K2 , K1 = K22 平衡常数表达式需与反应方程式相对应。 K 越大,反应越彻底,反应倾向性越大; 例: 2SO2 (g) + O2 (g) ? 2SO3 (g) 298K时,K = 3.6 ? 10 24 平衡常数只表现反应进行的程度,即可能性问题,而不表现到达平衡所需的时间,即现实性问题。 例: 2NO (g) + O2 (g) ? 2NO2 K1 2NO2(g) ? N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) ? N2O4 (g) K = K1 ? K2 多重平衡规则:若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)。 5.2.2 平衡常数和化学反应的程度 例:反应 CO( g ) + H2O( g ) —— H2( g ) + CO2( g )某温度时,Kc = 9。CO 和 H2O 的起始浓度皆为 0.02 mol·dm-3 时,求 CO 的平衡转化率。 解:
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