第5节化学热力学基础-2010.pptVIP

第二篇化学热力学与化学动力学基础第5章 化学热力学基础 化学化工学院 柴雅琴 §5-2 基本概念 一、系统与环境 1.定义 ※被人为地划定的作为研究对象的物质叫系统（又叫体系或物系）。 ※除此而外的物质世界叫环境。 2. 系统分类 系统 系统与环境之间的关系 开放系统 既有物质交换又有能量交换 封闭系统 无物质交换而有能量交换 孤立系统 既无物质交换又无能量交换 通常的化学反应都是在封闭系统中发生的。 二、物质的量——基本物理量 物质的量：符号n，单位：摩尔（mol） 摩尔体积：Vm，单位：m3·mol-1或L·mol-1 适用于气体、固体和液体 物质的量分数 ：符号xi 三、浓度 1.物质的量浓度：每升溶液中溶质B的物质的量。符号：c，单位：mol·L-1或mol·dm-3 四、气体 1.理想气体状态方程 pV=nRT 单位：p-Pa；V-m3，T=K（273.15+℃）， n-mol，R：8.314m3·Pa ·mol-1 ·K-1 2.分压定律 （1）恒温时，各组分气体（A、B……）占据与混合气体相同的体积（V总）时，对容器所产生的压力（pA、pB……），叫该组分气体的分压力。 对混合气体：p总V总=n总RT 对组分气体：pAV总=nART ，…… p分V总=n分RT （2）分压定律：混合气体的总压力（p总）等于各组分气体分压之和。 p总 = pA+ pB+……=∑pj 分压定律的其他表示方法 解：T=（273.15+23）K=296K p氢气=p总-p水=(100.5-2.81)kPa=97.7kPa 五、热 热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递形式。系统放热用“-”表示；系统吸热用“+”表示 六、热力学标准态（标态） 当系统中各种气态物质的分压均为标准压力p?，固态和液态物质表面承受的压力都等于标准压力p?，溶液中个物质的浓度均为1mol/L。 注意：热力学标态未对温度有限制； 理想气体标准状态:(273.15K，101325Pa) 七、状态与过程 当体系的温度、压力、体积、物态、物质的量、能量等一定时，我们就说系统处于一个状态。 系统从一个状态（始态）变成另一个状态（终态），就说发生了一个过程。 过程分为自发过程与非自发过程。 八、状态函数 有物质系统的状态决定的物理量称为函数。如气体状态一定则其物理量T，p，V一定。 §5-3 化学热力学的四个重要状态函数 一、内能（U） 二、焓（H）（热焓） 理解为恒压反应的热效应 即△H=H终态-H始态 标准生成焓：△fH?m (单位:kJ·mol-1) △Hm: 恒压下的摩尔反应焓变 f: formation生成, ?: 物质处于标准状态 某温度下，由处于标准态的各种元素的最稳定的单质生成标准态下1mol某物质的热效应，叫这种温度下该纯物质的标准摩尔生成焓。 处于标准态下的各元素的最稳定的单质的标准生成焓为零。 反应的标准摩尔反应焓△rH?m（r：反应） 例：求反应4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)的摩尔反应焓。 解： 4NH3(g)+5O2(g)= 4NO(g)+6H2O(g) △fH?m/kJ·mol-1 -46.11 0 90.25 -241.82 △rH?m=[6×(-241.82)+4×90.25]- [4×(-46.11)]=-905.48(kJ·mol-1) 三、熵（S） 描述系统混乱程度的状态函数叫熵。 符号：S 单位J·mol-1·K-1 熵具有加和性，系统的熵值越大，系统的混乱度越大； 可以认为化学反应自发方向趋向于熵值的增加。(即反应趋于混乱) 1. 标准熵 在0K(绝对零度)时任何完整晶体中的原子或分子只有一种排列形式，其熵值为零。 各种物质在标准状态下的摩尔熵值，简称标准熵。用 S?m表示，单位： J·mol-1·K-1 2. 化学反应的标准摩尔熵变△rS?m 四、自由能G 在等温等压条件下系统自发过程的判据是： △G0 过程自发进行（不自由就要 反应） △G0 过程不自发(逆反应) △G=0 达到平衡态 定义:G=H-TS 处于标准态下的各元素的最稳定的单质的标准生成自由能为零。 1.标准生成自由能△fG?m (