物理化学 第8篇-2.pptVIP

第十章 引 言 2.气-固界面 3.液-液界面 4.液-固界面 5.固-固界面 §10.1 界面张力1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 3.界面张力及其影响因素 §10.2 弯曲液面的附加压力及其后果1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 物质的量为dn的微量液体，由平液面转移到半径为r的小液滴的表面上 液体的铺展 §10.5 溶液表面1.溶液表面的吸附现象 溶质对溶液表面张力的影响大致分为三类。 那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质或表面活性剂(surface-active agent)。 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 3.表面活性物质在吸附层的定向排列 4.表面活性物质 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 接触角的示意图： 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中的浓度不同的现象称为溶液表面的吸附。 表面的浓度高于本体浓度，这种现象称为正吸附。表面层的浓度低于本体浓度称为负吸附。 定义: 即为表面过剩，单位为 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量。 通常也称为吸附量 它的意义是：在单位面积的表面相σ中溶质的过剩量。 吉布斯吸附等温式 1.dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力下降，G为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力升高，G为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 表面吸附已达到饱和时，脂肪酸分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空气。 表面活性物质的分子中通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 （1）表面活性物质分类 表面活性剂通常采用按化学结构来分类，分为离子型和非离子型两大类，离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 表面活性物质的分子都是由亲水性的极性基团和憎水性的非极性基团所构成。表面活性物质的分子能定向地排列于任意两相之间的界面中，使界面的不饱和力场得到某种程度的补偿。从而使界面张力降低. （2）表面活性物质的基本性质 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，这种多分子聚集体称为胶束。它是由几十个或几百个表面活性物质的分子，排列成憎水基团向里，亲水基团向外的多分子聚集体。胶束中许多表面活性物质分子的亲水基团与水分子相接触；而非极性基团则被包在胶束中，几乎完全脱离了与水分子的接触。因此，胶束在水溶液中可以比较稳定的存在。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，开始形成胶束的最低浓度为临界胶束浓度(critical micelle concentration)。 这时溶液性质与理想性质发生偏离，而继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。 * * 物理化学 界面 (interface) 是指两相的接触面。一般常把与气体接触的界面称为表面(surface)。界面并不是两相接触的几何面，它有一定的厚度，故有时又将界面称为界面相。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有： 1.气-液界面 如： 多孔硅胶的比表面积可达300～700m2·g-1,活性炭1000～2000 m2·g-1。 比表面积通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，A为其表面积。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸