材料科学基础 第三章 凝固与结晶.pptVIP

第三章 凝固;第一节 金属结晶的基本规律;二 金属结晶的宏观现象 1 冷却曲线与金属结晶温度 在冷却过程中每隔一定时间记录一次温度，最后将实验结果绘制成温度--时间曲线，这条曲线称为冷却曲线，这种测定冷却曲线的方法称为热分析法。 ; 纯金属的冷却曲线 ;2 过冷——supercooling (1)过冷：液态材料在理论结晶温度以下仍保持液态的现象。 (2)过冷度：液体材料的理论结晶温度(Tm) 与其实际温度之差。 △T=Tm-T 金属愈纯，过冷度愈大；冷却速度愈快，过冷度也愈大。 过冷是金属的必要条件。;由一次导数大小确定。 二曲线相交于一点，即材料的熔点。;2 热力学条件 热力学条件： △Gv=－Lm△T/Tm △T0, △Gv0－过冷是 结晶的必要条件（之一）。 △T越大, △Gv越小－过 冷度越大, 越有利于结晶。 △Gv的绝对值为凝固过 程的驱动力。;二 结构条件 1）液态结构模型 微晶无序模型 拓扑无序模型;2）结构起伏（相起伏）：液态材料中出现的短程有序原子集团的时隐时现现象。是结晶的必要条件（之二）。;最大晶坯尺寸和过冷度的关系 ;第三节 晶核的形成 ;晶胚成核的基本规律：①当晶胚较小时，总的自由能随着晶胚半径的增大而增加，晶胚不能长大。②晶胚尺寸超过半径rK时，晶胚稳定，可以长大。;3 临界过冷度 rk=-2σTm/Lm△T 临界过冷度：形成临界晶核时的过冷度。△Tk. △T≥△Tk是结晶的必要条件。;4 形核功与能量起伏 △Gk＝Skσ/3 临界形核功：形成临界晶核时需额外对形核所做的功。 能量起伏：系统中微小区域的 能量偏离平均能量水平而高低 不一的现象。 （是结晶的必要条件之三）。 ;;5 形核率与过冷度的关系 N=N1.N2 由于N受N1.N2两个因素控制，形核率与过冷度之间是呈抛物线的关系。 有效过冷度：当温度降至形核率骤然增加时的过冷度称。;;二 非均匀形核 1 模型：外来物质为一平面，固相晶胚为一球冠。 2 自由能变化：表达式与均匀形核类似。 总的自由能变化;3 临界形核功 计算时利用球冠体积、表面积表达式，结合平衡关系σlw=σsw+σslcosθ计算能量变化和临界形核功。 △Gk非/△Gk=(2-3cosθ+cos3θ)/4;a.θ=0时，△Gk非＝0，杂质本身即为晶核； b.180θ0时, △Gk非△Gk, 杂质促进形核； c.θ=180时，△Gk非＝△Gk， 杂质不起作用。;4 影响非均匀形核的因素 a 过冷度:(N-△T曲线有一下降过程）。 非均匀形核的形核功小于均匀形核的形核功，需要的能量起伏比均匀形核小得多—— 其凝固所需要的过冷度远低于均匀形核时所需的过冷度。 ;b 外来物质表面结构 θ越小越有利。点阵匹配原理：结构相似， 点阵常数相近。 c 外来物质表面形貌：表面下凹有利。;d 物理因素的影响 液相宏观流动会增加形核率；施加强电场或强磁场也能增加形核率——晶核的机械增殖。;第四节 晶核的长大 ;一、 晶核长大的条件 1 动态过冷 动态过冷度：晶核长大所需的界面过冷度。（是材料凝固的必要条件） 液-固界面要继续向液体中移动，就必须在液-固界面前沿液体中有一定的过冷，这种过冷度称为动态过冷度TK。;2 足够的温度 3 合适的晶核表面结构;;3 液固界面微结构与晶体长大机制 粗糙界面（微观粗糙、宏观平整－金属或合金从来可的界面）：垂直长大。;光滑界面（微观光滑、宏观粗糙－无机化合物或亚金属材料的界面）：横向长大：二维晶核长大、依靠缺陷长大。;依靠晶体缺陷的长大;晶体长大速率与过冷度;4 液体中温度梯度与晶体的长大形态 1）正温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越高） 粗糙界面：平面状。 光滑界面：台阶状（小平面状）。 ;;2）负温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越低） 粗糙界面：树枝状。 光滑界面：树枝状－多面体—台阶状。;;;第五节 高分子材料的结晶 ;2 结晶过程：形核与长大 均匀形核：高分子链靠热 运动组成有序排列形成晶核。 非均匀形核：以残余结晶高分子、分散颗粒、容器壁为中心形核。 3 非均匀形核所需过冷度小。 ;二 与低分子结晶的差异性 结晶的不完全性。一般50%，最高约95%。 1 链的对称性。对称性越高，越容易结晶。 2 链的规整性。规则的构型，有利于结晶，有利于共聚结晶。 3 链的柔顺性。柔顺性越好，结晶能力越强。 4 共聚效应。;第六节 凝固理论的应用 ;单晶体的制备方法 ;;三 定向凝固技术 1 原理：单一方向散热获得柱状晶。