精品掌握熔体和玻璃体结构的基本理论课件.pptVIP

第二章 熔 体;掌握熔体和玻璃体结构的基本理论、 性质及转化时的物理化学条件. 用基本理论分析熔体和玻璃体的 结构与性质。 掌握“结构---组成----性能”之间 的关系。;第二章：熔体;ΔGa;气相冷凝获得的无定形物质;原 因;§2-1 熔体的结构——聚合物理论;气体、熔体、玻璃体和白硅石的XRD图;（一）X—RAD结果:;（二）熔体结构描述：;1. 熔体化学键分析。 最基本的离子是Si,O和碱或碱土金属离子。 ;Si－O键键性的分析：离子键与共价键性(约52％)混合。 Si(1s22s22p63s23p2)——4个sp3杂化轨道构成四面体。 O(1s22s22p4) ——sp、 sp2、 sp3（从键角分析应在sp和 sp2之间); Si－O键具有高键能、方向性和低配位等特点。;熔体中R－O键的键性以离子键 为主。 当R2O、RO引入硅酸盐熔体中时，Si4+能把R－O上的氧离子吸引到自己周围，使Si－O键的键强、键长、键角发生改变，最终使桥氧断裂。;O/Si比升高，[SiO4]之间连接方式可以从石英的架状——层状——链状——岛状（用聚合物描述）。;石英颗粒表面有断键，并与空气中水汽作用生成Si－OH键，与Na2O相遇时发生离子交换：;;(2) 升温和无序化： 以SiO2结构作为三维聚合物、二维聚合物及线性聚合物。在熔融过程中随时间延长，温度上升，熔体结构更加无序化， 线性链：围绕Si－O轴发生转动、弯曲； 二维聚合物：层发生褶皱、翘曲； 三维聚合物：(残余石英碎片)热缺陷数增多，同时Si－O－Si键角发生变化。;(3) 缩聚反应：;(4) 熔体中的可逆平衡：; (1) 当熔体组成不变时，随温度升高，低聚物数量增加；否则反之。;1100 1200 1300 1400(℃);(2) 当温度不变时，熔体组成的O/Si比(R)高，则表示碱性氧化物含量较高，分化作用增强，从而Onb增多，低聚物也增多。;12 10 8 6 4 2 0;把聚合物的形成大致分为三个阶段： 初期：主要是石英颗粒的分化； 中期：缩聚反应并伴随聚合物的变形； 后期：在一定温度(高温)和一定时间(足够长) 下达到聚合? 解聚平衡。 ;最终熔体组成是： 不同聚合程度的各种聚合体的混合物。即低聚物、高聚物、 三维碎片、游离碱、吸附物。 聚合体的种类、大小和数量随熔体组成和温度而变化。 ;（四）、聚合物理论要点:;（3）、聚合物的分布决定熔体结构，分布一定，结构一定。 （4）、 熔体中聚合物被R＋，R2＋结合起来，结合力决定 熔体性质。 （5）聚合物的种类、大小、数量随温度和组成而发生变化。;习题 P104 3-1 补充题： 用聚合物理论的观点，说明Na2O－SiO2熔体，随Na2O含量的增加各级聚合物将发生怎样的变化，并用图表示出聚合物的分布随温度和 O/Si 的变化趋势。 ;第二节 熔体的性质;(1) 绝对速度理论;(1)绝对速度理论;活化能不仅与熔体组成有关，还与熔体中[SiO4]聚合程度有关。;(2)自由体积理论论—— 液体内分布着不规则，大小不等的空隙，液体流动必须打开这些“空 洞”，允许液体分子的运动，这种空 洞为液体分子流动提供了空间，这些空隙是由系统中自由体积Vf 的再分布所形成的。;VFT关系式：; (3)过 剩 熵 理 论 ——液体由许多结构单元构成，液体的流动就是这些结构单元的再排列过程。; 说明—— 1. 由 于实 际 粘 滞 流 动 的复杂性，上述三种η～T关系式仍 有局限性。 2. 由自由体积理论和过剩熵理论都可以推出VFT, 因此成为VFT公式的理论依据和解释。 3. 粘度与玻璃转变密切相关，因此自由体积和过剩熵理论也应用于玻璃转变本质的研究。;总 结;3. 玻璃生产中的粘度点：;4. 熔体粘度与组成的关系; (1) O/Si的影响：; (2) R+对硅酸盐熔体（SiO2）粘度的影响：随加入量增加而显著下降。 (3) Al2O3补网作用;R+对R2O－SiO2熔体黏度的影响 R2O含量25mol% , O/Si比较低时，对粘度起主要作用的是四面体间Si－O的键力；再引入R2O，其中Li+半径小，削弱Si－O键的作用大，所以Li2O降粘度较Na2O、K2O显著 ，此时相应熔体的粘度 ; 当R2O含量25mol% , O/Si比高时，此时[SiO4]之间连接已接近岛状，孤立[SiO4] 很大程度上依靠碱金属离