废水的物理化学处理方法—吸附9.pptVIP

第四章 废水的物理化学处理方法 一、吸附法 吸附的定义及概念： 当两相组成一个体系时，其组成在两相界面(interface)与相内部是不同的，处在两相界面处的成分产生了积蓄(浓缩)。这种现象称为吸附(adsorption)。已被吸附的原子或分子，返回到液相或气相中，称之为解吸或脱附(desorption)。其中被吸附的物质称为吸附质，固体物质称为吸附剂。 原子或分子从一个相大体均匀地进入另一个相的内部(扩散)，称为吸收(absorption)，它与吸附是不同的 Adsorption: A mass transfer operation in which a constituent, an organic compound, is transferred from solution or gas phase onto surface of a solid phase. Adsorbate: Organic compound being transferred from solution or gas phase onto surface of a solid phase. Adsorbent: Solid phase onto which organic compound is transferred. Activated carbon is most commonly used adsorbent in environmental engineering. 1.1 吸附的基本概念 吸附机理的分类： 由于被吸附物与吸附剂之间吸附力的不同，吸附又可分子物理吸附和化学吸附。 物理吸附(physical adsorption) ：它是吸附剂分子与吸附质分子间吸引力作用的结果，因其分子间结合力较弱，故容易脱附。 ? 化学吸附(chemical adsorption) ：是由吸附质与吸附剂分子间化学健的作用所引起，其结合力比物理吸附大得多，放出的热量也大得多，与化学反应热数量级相当，过程往往不可逆。 吸附机理的判断依据： 化学吸附热与化学反应热相近，比物理吸附热大得多。 化学吸附有较高的选择性。物理吸附则没有很高的选择性。 化学吸附时，温度对吸附速率的影响较显著，温度升高则吸附速率加快，因其是一个活化过程，故又称活化吸附。而物理吸附即使在低温下，吸附速率也可能较大，因它不属于活化吸附。 化学吸附总是单分子层或单原子层，而物理吸附则不同，低压时，一般是单分子层，但随着吸附质分压增大，吸附层可能转变成多分子层。 吸附平衡 吸附平衡：在一定温度和压力下，当流体(气体或液体)与固体吸附剂经长时间充分接触后，吸附质在流体相和固体相中的浓度达到平衡状态，称为吸附平衡 吸附等温线：等温下单位质量吸附剂的吸附容量q与流体相中吸附质的分压p (或浓度C)间的关系表示，称为吸附等温线。由于吸附剂和吸附质分子间作用力的不同，形成了不同形状的吸附等温线。 1.2 吸附等温线的分类 Brunauer、Emmett和Teller等将典型的归纳成五类 吸附等温线 第Ⅰ类吸附等温线首先被郎缪尔单分子层吸附方程解释。需要指出的是，除了单分子层吸附表现出第Ⅰ类吸附等温线外，当吸附剂仅有20-30?以下的微孔时，虽发生了多层吸附与毛细孔凝聚，其吸附等温线仍可表现为第Ⅰ类型。这是因为相对压力由零急剧增加时，发生多层吸附的同时也发生了毛细孔凝聚，使吸附量急剧增加，而一旦将所有的微孔填满后，吸附量便不再随相对压力而增加，呈现出吸附饱和。总之，只要有明显的吸附和凝聚饱和现象出现，其吸附等温线都可表现为第Ⅰ类型。 吸附等温线 第Ⅱ类型吸附等温线可用BET方程及凯尔文方程解释。呈第Ⅱ类型吸附等温线的吸附剂，在其表面上发生了多层吸附。这种吸附剂有50?以上的孔，并且，孔径一直增加到没有尽头。吸附质在吸附剂上吸附时其第一层吸附热比吸附质的液化热的数值大，故BET方程中的C1。故等温线的起始部分呈缓慢上升并向上凸的形状。在后半段，由于发生了毛细孔凝聚，吸附量便急剧增加，吸附等温线急剧上翘。由因为孔的孔径范围由小至大至没有尽头，故吸附等温线向上翘而不呈现饱和状态。 吸附等温线 第Ⅲ类型吸附等温线的吸附剂，其表面和孔分布情况与第Ⅱ类型的相同，只是吸附质与吸附剂的相互作用性质与第Ⅱ类的有区别，吸附质在吸附剂上吸附时其第一层吸附热比吸附质的液化热的数值小，故BET方程中的C1。故在吸附等温线的起始部分，因x1,吸附等温线向上翘、向上凹。等温线后半段发生的情况则与第Ⅱ类型的理由一样。 1.3 吸附模型与吸附方程 Langmuir方程 朗格缪尔吸附模型假定条件为： 吸附是单分子层的，即一个吸附位置只吸附一个分子； 被吸附分子之间没有相互作用力； 吸附剂表面是均匀的。 上述