有机化学第章对映异构.ppt

以甘油醛为标准物，通过合适的化学反应转化成其它旋光性化合物，只要在反应过程中不断裂与手性中心直接相连的化学键，所得的化合物的构型就与原甘油醛的构型相同。 D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 1951年,Fischer人为选定(＋)-甘油醛为标准物，并规定其碳链处于垂直方向，醛基在碳链上端的投影式中，C2上的羟基处于右侧的为D-构型。其对映体，(-)-甘油醛为L-构型。 D-(+)-甘油醛 D－(-)-甘油酸 例如： 甘油酸的构型应与D-甘油醛相同，也是D构型。但甘油酸的旋光方向却为左旋。说明化合物的构型与旋光方向没有直接的对应关系。化合物的旋光方向只是通过旋光仪直接测定的。 注意：D、L命名法的使用有一定的局限性，它只适用与甘油醛结构类似的化合物。目前，一般用于糖类和氨基酸等有俗名的构型的命名。 1979年IUPAC采用R、S命名法，规则如下： 1. 按“次序法则”，将手性碳相连的四个原子或基团的按优先顺序由大到小排列。 2. 将手性碳上的四个基团中最小的置于离视线最远的位置，观察另外三个基团由大到小的顺序。 (二) R、S构型命名法 顺时针方向为R构型 逆时针方向为S构型 基团大小顺序(a b c d) Fischer投影式:若最小基团d在竖线 ① ② ③ ④ ① ② ③ ④ R a?b?c顺时针， 为R构型a?b?c逆时针， 为S构型 R构型 S构型 S S R-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 a?b?c顺时针， 为S构型a?b?c逆时针， 为R构型 若最小基团d在横线 S构型 R构型 七、含有二个手性碳原子的 化合物对映异构的表示方法 (一) 含有二个不同手性碳原子的 化合物对映异构 不相同手性碳原子：各手性碳原子上所连接的基团彼此不完全相同。 2-氯-3-溴丁烷 分子中有两个不相同的手性碳原子,每个手性碳原子都有 R、S两种构型 * * * * 第4章 对映异构 同分异构 构造异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 连接顺序和方式 空间排列 Br CH3 C C2H5 H 一、手性分子和对映异构体 对映异构:分子中的原子或原子团在空间排列与性质 关系的一种立体异构，属于构型异构。 结构上差别甚微，而生物活性上却有着天壤之别。 * (a)左右手互为镜像与实物关系 (b) 左右手不能重合 手性关系图 3.手性分子: 存在手性关系的分子，即不能与其镜 像重叠的分子。 1.手性碳原子(C*): 连有4个不同的原子或基团的 碳原子，也称手性中心。 2.手 性：象左右手互为实物与镜像关系，且彼此 不能完全重合的特性。 手性是自然界普遍存在的现象， 象人的耳朵、脚、鸟的翅膀等。 例如 2-氯丁烷 4.对映体 : 一个C*所连的4个不同原子或基团在空间具有2种不同的排列方式(两种构型)，彼此成镜像关系，又不能重叠的一对立体异构体，互为对映体。 只有手性分子才能有旋光性和对映异构现象 二、手性分子的不对称性 任何一个分子都有它的像，分子与镜像不能完全重合的分子为手性分子。分子的手性与其结构的对称性有关。 对称元素 对称面 对称中心 对称轴 对称面 能将分子结构剖成互为镜像的两个部分的平面 　　如果分子中有对称面，整个分子是对称的，不是手性分子，没有旋光性。 两者不能重合 手性分子 镜像 转180o 两者互相重合 非手性分子 镜像 转60o 对称中心 从分子中任意原子或基团向该点引一直线，并延长等距离而相遇相同的原子或基团，该点称为对称中心。 对称中心 . . 具有对称中心的分子能与其镜象重合，不是手性分子，没有旋光性。 180° 凡是分子中不存在对称面、对称中心的分子，镜像不能重合，是手性分子。 手性分子的判断 对称元素 手性分子 对映异构 有 无 非 无 是 有 问题：下列分子中那些是手性分子？ 答案 a b 三、对映异构的表示方法 1.楔形式 2.Fischer投影式 规定：C*在纸平面上 横线指向前方，竖线指向后方 同一构 型有不同 的Fischer 投影式 书写规律： ① Fischer投影式只能在纸平面上旋转900 的 偶数倍，不能旋转900 的