双金属含硫四氮杂卟啉铁的合成及性能研究课件.ppt

双金属含硫四氮杂卟啉铁的合成及性能研究 学生姓名： 钱良友 指导老师： 黄 涛 主要内容： 双金属卟啉配合物的研究背景 设想及创新 合成方案 性能研究 研究计划 双金属卟啉配合物的研究背景 金属卟啉在酶体系中实现了细胞色素 P-450 所具有的功能，为研究其模拟仿生反应，人 们在以下三个方面进行了大量研究: 1.小分子卟啉的结构修饰，在meso位苯环的邻、间、对位上的修饰。 2.在卟啉的β位上进行修饰。 3.合成立体型卟啉，如face-to-face型双金属卟啉等。 众多文献显示，双金属卟啉可分为两类: 目前，对于双金属卟啉的合成及性能研究报道逐渐增多 例如： ●众多研究表明：双金属卟啉比单金属卟啉有更高的催化活性 双金属卟啉为活性中心的金属酶能使各种烃类化合物和O2在 “面-面”之间疏水环境的空穴中反应，与相应单核卟啉相比，具有更高的催化氧化活性。 另外，加入一种二齿轴向配体形成闭和式构相的双金属卟啉，能进一步提高双卟啉的催化活性。 设想及创新 鉴于还没有发现双金属含硫四氮杂卟啉的相关报道，加上参照国外的相关文献，启示了我们也想在目前已掌握的合成技术上合成双金属含硫四氮杂卟啉配合物，并想对其作为仿生催化剂应用于水中活化分子氧催化氧化降解有机污染物。 合成方案 第一步 前躯体 A ——2，3-二氰基-1，4-二噻英的合成 第二步 前躯体 B 的合成 第三步 目标产物的合成 合成目标产物的可行性分析 本课题组已成功掌握了合成（FePz(dtn)4) 及-HSO3、-CH3、 -Cl 的合成方法,且正确表征了它的结构，为合成新的四氮 杂卟林铁衍生物打下了基础。 合成产物的分离纯化 先用半经验分子轨道理论PM3方法进行分子的几何优化计算，得出产物的分子偶极矩大小顺序； 根据分子偶极矩大小设计出目标产物的分离顺序，用柱层析、HPLC、硅胶薄板层析等法进行分离提纯。 合成产物的表征 性能研究 参考文献 [1] McKeown NB. Phthalocyanine materials e synthesis structure and function. Cambridge: Cambridge University Press; 1998. [2] Lezonff CC, Lever ABP. Phthalocyanines e properties and applications,vols. 1e4. New York: VCH Publishers; 1989. 1993, 1993, 1996. [3] Hirohashi R, Sakamoto K, Ohno-Okumura E. Phthalocyanines as functional dyes. Tokyo: ICP; 2004. [4] Okura I. Photosensitization of porphyrins and phthalocyanines. Tokyo: Kodansya; 2000. [5] Jory J. Photochem Photobiol 1990;52:439e43. [6] Moan J. J Photochem Photobiol B: Biol 1990;5:521e4. [7] Cook MJ, Chambrier I, Cracknell SJ, Mayes DA, Russel DA. Photochem Photobiol 1995;62:542e5. [8 ] Velazquez C S , Fox G A ,Broderick W E ,et al . star Porphyrazines , Synthetic , St ructural , S pect ral , Investi2 gation of Complexes of the polynuceating Porphyrazi2 neoctathiolato Ligand[J ] . J Am Chem Soc ,1992 ,114 : 7416 7424. [9]杨 明 ,王志中 ,杨忠志.杂原子代卟啉的电子结构和光谱[J ] .高等学校化学学报 ,1992 ,13 (11) :1452 1456. [10] Tabata K, Fukushima K, Oda K, Okura I. J Porphyrins Phthalocyanines 2000;4:278e84. [11 ] 秦子斌 ,彭正合 ,吴革非 ,等.大环配体过渡金属配合物[J ] .武汉大学学报(自然科学版) ,1989 , (1) :81 8